В самом простом случае атом палладия, коорди­нированный с четырехдентатным лигандом, образует в той или иной степени искаженную плоскость коор­динации, что наиболее характерно для двенадцати- и четырнадцатичленных краун-соединений. Наличие тетрагонального и пирами­дального искажений в этом случае, вероятно, определя­ется особенностями конформации лигандов, на которые, в свою очередь оказывают влияние размер макрогетероцикла, а также наличие и природа боковых заместите­лей. Так, данные РСА свидетельствуют о значительном пирамидальном искажении плоскости координации в комплексах, образованных четырнадцатичлен­ными макрогетероциклами, содержащими в качестве боковых заместителей у атомов азота бензильные и метильные группы.

Таким образом, структура комплексов, образующихся в результате взаимодействия палладия(П) с макрогетероциклами различного состава, определяется как координацион­ным числом центрального атома металла, так и осо­бенностями строения макроциклического лиганда. При этом последний фактор является решающим при образовании той или иной структуры комплекса.

Координация краун-соединений может осуществ­ляться как за счет донорных атомов макроцикла, так и за счет атомов боковых заместителей, что в каждом случае определяется стерическими факторами. Причем помимо координационных связей возможно дополни­тельное взаимодействие между несвязанными донорными атомами лиганда и атомом палладия.

Сформулированные выводы могут быть распро­странены на закономерности комплексообразования с макрогетероциклическими лигандами не только пал­ладия, но и других платиновых и переходных ме­таллов.