Прогнозирование энтропии образования органических веществСтатьи / Прогнозирование энтропии образования органических веществСтраница 2
а три делят пополам углерод-углеродные связи. Все оси симметрии проходят через центр симметрии молекулы бензола. Таким образом, число симметрии наружного вращения молекулы бензола равно 12 (= 6·2 = 12).
Если часть молекулы способна вращаться относительно остальной ее части, то симметрия вращающейся части вносит дополнительные нефиксированные положения. Это приводит к необходимости введения второго числа симметрии - .
Так, полное число симметрии молекул нормальных алканов равно 18 ( = = 2·9 = 18), где 2 - число симметрии наружного вращения молекулы по оси второго порядка, перпендикулярной основной цепи углерод-углеродных связей, а 9 - произведение чисел симметрии двух концевых метильных групп, каждая из которых имеет ось вращения третьего порядка.
Для молекул разветвленных углеводородов с количеством метильных групп, равным “n”, число симметрии внутреннего вращения составляет , а общее число симметрии будет равно и может принимать весьма большие значения. Например, для неопентана (2,2-диметилпропана) где 12 - число симметрии наружного вращения молекулы, 3 - ось симметрии третьего порядка в метильных группах, 4 - количество метильных групп в молекуле.
При расчете энтропии органических соединений других классов необходимо учитывать возможность заторможенного вращения прочих структурных фрагментов. Например, в молекулах ароматических углеводородов ось симметрии второго порядка имеют незамещенный фенил (C6H5 -) и пара-фенилен (-С6H4-).
Числа симметрии молекул некоторых ароматических углеводородов приведены в табл. 2.1, а для большой выборки алканов представлены в табл. 2.5.
Таблица 2.1
Соединение |
Формула |
|
|
|
Толуол |
С7H8 |
1 |
3·2 = 6 |
6 |
Этилбензол |
С8H10 |
1 |
3·2 = 6 |
6 |
о-Ксилол |
С8H10 |
2 |
32 = 9 |
18 |
м-Ксилол |
С8H10 |
2 |
32 = 9 |
18 |
п-Ксилол |
С8H10 |
2 |
2·32 = 18 |
36 |
1,3,5-Триметилбензол |
С9H12 |
3·2 = 6 |
33 = 27 |
162 |
Гексаметилбензол |
С12H18 |
6·2 = 12 |
36 = 729 |
8748 |
1,1-Дихлорэтилен |
С2Н2Сl2 |
1·2 = 2 |
1 |
2 |
2,2-Диметилпропан |
С5Н12 |
4·3 = 12 |
34 = 81 |
972 |
1,4-Дитретбутилбензол |
С14Н32 |
1·2 = 2 |
36·32·2 = 13122 |
26244 |
2-[3,5-бис(3-Трихлорме-тилфенил)]-Фенилбутан |
С24Н20Cl6 |
1 |
32·32·2 = 162 |
162 |
Смотрите также
Критический объем и плотность веществ, их прогнозирование
...
Теория МОХ
Тема: Расчёты по методу МО
ЛКАО. Простой метод Хюккеля
для -систем. Углеводороды с сопряжёнными связями.
Цель занятия: Ознакомление с простейшим вариантом
метода МО ЛКАО.
...
Мир кристаллов
...