Поведение олова (II) при комплексообразовании. Олово (II) в составе аниона
Периодическая система / Методы синтеза ScF3, HfF4 и SnF2 / Литературный обзор / Поведение олова (II) при комплексообразовании. Олово (II) в составе аниона
Страница 3

Исследование соединений состава MSnF4 (M=Pb,Sr,Ba) показало, что структуры построены из чередующихся слоев (MF+) и (SnF)+, связанных слоем из ионов F-. Межатомные расстояния Sn-F, Pb-F,Ba-F составляют 0.208; 0.250 и 0.267 нм [95]. Соединение PbSnF4 оказалось одним из лучших суперионных проводников по иону фтора [96].

PbSnF4 получают осаждением из водных растворов соответствующих нитратов и фторидов, либо твердофазные синтезы из фторидов во фторирующей атмосфере описаны в работах [97-102], описаны попытки получения тетрафторостанната свинца из расплава или из водных растворов при высоких температурах. Во всех случаях PbSnF4 был получн в виде мелкокристаллического порошка или очень тонких (0.1 мм.) монокристаллических пластин. В результате исследований криссталлизации PbSnF4 методом гидротермального синтеза в условиях постоянного вертикального градиента температур получены крупные кристаллы тетрафторостанната свинца [103].

Сводная таблица методов и условий получения

PbSnF

4

.

Метод

Исходные вещества, условия получения

T, 0C

Источник

Осаждение из растворов

Растворы SnF2 и Pb(NO3)2 подкисленные HF

20

Твердофазный синтез

PbF2,SnF2, закрытая золотая ампула или ток HF

250

Осаждение из растворов

Растворы Pb(NO3)2 и SnF2

(Pb(NO3)2:SnF2 = 4:1)

Фильтрование осадка, погружение в холодную воду

20

Твердофазный синтез

PbF2,SnF2, стеклянная ампула

250

Осаждение из растворов

Растворы Pb(NO3)2, SnF2

20

Твердофазный синтез

PbF2, SnF2, закрытая золотая ампула

250

Из расплава

Cмесь PbF2, SnF2, платиновая ампула, ток N2

400

Гидротермальный

PbF2, SnF2

(PbF2:SnF2 = 1:1.2)

раствор с 0.1 н HF с Pb

150

Обнаружено шесть аллотропных модификаций соединения PbSnF4: α, α΄, β, β΄, γ [104-106], что затрудняет выделение монокристаллов данного вещества. Превращения α↔β, β↔β΄, β↔γ обратимы и происходят при температурах 80,250 и 3500С:

800C 3500C 3800C 3900C

α - PbSnF4 β-PbSnF4 →β ΄ - PbSnF4 → γ-PbSnF4 →liguid

ά-PbSnF4 800C

Высокотемпературная γ - модификация имеет кубическую структуру типа флюорита, β, β΄-фазы - тетрагональную (β a=4.216, c=11.407Ǻ) (β΄a= 5.969, c=51.50), α - фаза - ромбическую структуру (a=4.216, b=4.205, c= 11.414Ǻ, γ=910.34). По данным [107] атомы олова в PbSnF4 окружены пятью ионами фтора с образованием искаженных тетрагональных бипирамид, в которых НЭП занимает место шестого лиганда. Длины связей Sn-F=2.06-2.45 Å. Координационный полиэдр Pb2+ состоит из девяти ионов фтора и НЭП свинца(II). Самое короткое расстояние Pb-F=2.47 Å.

Гидротермальным методом выращены монокристаллы ромбического PbSnF4 (α- фаза) и исследована структура [108]. Катионный каркас почти такой же, что у структуры типа флюорита и построен перпендикулярными к оси с слоями в последовательности

Страницы: 1 2 3 4

Смотрите также

Глоссарий
Аблюция  (омовение) — процесс промывания или обмывания твёрдой субстанции жидкой — обычно водой. Адепт  — добившийся успеха алхимик, то есть тот, кому удалось создать Философский камень ...

Моделирование газофазных процессов, протекающих при гетерогенно-каталитическом восстановлении оксидов
...

Стеклокристаллические материлы (ситаллы)
...