В системе NaF-SnF2-H2O выделено соединение состава Na4Sn3F10 [109]. Cтруктура состоит из катионов Na+ и групп Sn3F104-, которые образуются за счет связывания трех искаженных тетрагональных пирамид SnF4 c Sn в вершине. Эти группы связаны так, что имеется пустой канал. У двух PbPbSnSn…. Небольшие искажения структуры обусловлены неподеленными электронными парами 2s2(Sn2+) и 6s2(Pb2+). Все ионы F-, кроме F(1), статистически распределены по доступным позициям, обеспечивая суперионные свойства соединения.

Высокотемпературная (NH4)3Sn3F11 содержит Sn(II) и (IV). В кристалле помимо SnIVF62- имеется группировка Sn2IIF5-, образованная обьединением через общий атом F двух пирамид SnF3-(Sn-Fконц=2.05, Sn-Fмост=2.127Å, углы FконцSnFконц=66.3 и FмостSnFконц=83.6) [110].

Одним из наиболее сложных соединений, содержащих связи олово-фтор, является {[Pt3(µ3-SnF3)(µ3-CO)(µ-L)3[PF6]}0.75[Pt3(µ3-SnF3(µ3-Cl)(µ-L)3]0.25, где L=Ph2PCh2PPh2 [111]. Наличие групп [SnF3]- делает его подобным большинству соединений.