Поведение олова (II) при комплексообразовании. Олово (II) в составе аниона
Периодическая система / Методы синтеза ScF3, HfF4 и SnF2 / Литературный обзор / Поведение олова (II) при комплексообразовании. Олово (II) в составе аниона
Страница 2

NH4Sn2F5 растворим в воде и растворах HF. Не растворяется в обычных органических растворителях. Растворимость в воде составляет при 25, 40 и 60 С 4.4, 6.4, 10,6 г/ 100 мл., в 0.1 н растворе HF растворимость составляет 8.6, 9.3 и 10.5 г/ 100 мл. Разбавленные растворы слабо подвержены гидролизу и устойчивы по отношению к кислороду воздуха.

Соединение NaSn2F5 кристаллизуется в тетрагональной системе и характеризуется наличием в структуре изолированных ионов [Sn2F5]- [74]. Угол связи F-Sn-F составляет 134.4.

KSn2F5 (I), RbSn2F5 (II) и TlSn2F5 (III) изоструктурны и имеют сложную псевдогексагональную моноклинную структуру с углом β=900 [58]. Параметры моноклинной решетки: (I) a=9.860, b=4.208, c=7.286 Ǻ, β 90.090 , (II) a=10.124, b=4.272, c=7.40 Ǻ, β=90.070, (III) a=13.92, b=7.109, c=6.385 Ǻ, Z=4. Ba(Sn2F5)2 кристаллизуется в орторомбической системе [75].

В структуре K2Sn2F5 [76-77] имеются два различных атома Sn(II), но оба, имеют искаженное октаэдрическое окружение SnF5E cо стереохимически активной НЭП. У каждого атома Sn – одна короткая связь Sn-F , две промежуточные и две длинные связи.

Изучена электропроводность соединений состава MSn2F5 в интервале температур 300-550К [78]. Наибольшие значения электропроводности наблюдаются для ряда изоструктурных соединений KSn2F5, RbSn2F5 и TlSn2F5. Установлено, что соединения NH4Sn2F5 и TlSn2F5 являются наилучшими ионными проводниками, имеющими электропроводность при 250С 7*10-4 - 6*10-4 Ом-1*см-1 [79]. Показана высокая степень ионности связи Sn-F, отсюда следует, что величина вклада электронной составляющей в электропроводность соединений незначительна [80].

Фторостаннаты(II) двухзарядных катионов M(SnF3)2 (M=Sr (I),Ba (II)) получены при взаимодействии в водном растворе SnF2 c cоответствующими нитратами металлов [81], высокотемпературным синтезом при 250 и 5500С в атмосфере Ar . Параметры тетрагональных решеток I-II: a=4.219, b=4.356, c=11.415, 11.289Ǻ, z = 2 [82], a= 4.1754,b=4.3564, c=11.448,11.289Ǻ [83] . Вплоть до температуры 4000С соединения I и II не обнаруживают признаков фазовых переходов. Структуры построены из чередующихся слоев (МF)+ и (SnF)+, связанных слоем из ионов F- [84]. Из водных растворов SnF2 и MF2 (M=Fe, Co, Ni) были выделены соединения состава M(SnF3)2*6H2O и M(Sn2F5)2*2H2O [85].

В [86] описано соединение состава Pb2SnF5(NO3)*2H2O. Установлено существование ионов [SnF3E]- и координационного иона NO3-.

Были получены соединения состава (N2H6)(SnF3)2 [87], Co(SnF3)2*6H2O [88], Zn(SnF3)2*6H2O и Cd(SnF3)2*6H2O [89]. В указанных соединениях имеются изолированные анионы [SnFE]- со стереохимически активной НЭП. Средние значения длин связей составляют 2.01-2.08 Å, а угол FSnF-84.2-86.0.

В (N2H6)(SnF3)2 анион SnF3- имеет псевдотетраэдрическую конфигурацию с НЭП в одной из позиций. Длины связей Sn-F=2.053-2.096 Å, а угол FSnF=87.3. У атома олова имеются дальние контакты с атомами F на расстоянии 2.66-2.75 Å. Изолированный анион SnF3- аналогичного строения найден и для M(SnF3)2*6H2O (M=Co,Zn,Cd). Расстояния Sn-F лежат в пределах 1.98-2.02 Å [90] и 2.025-2.057 Å [91]. Близкие значения имеют и углы FSnF=84.9, что указывает на высокую стереоактивность НЭП. В каждом из этих соединений имеются далекие слабые контакты Sn-F на расстояниях 3.2-3.5 Å. За счет атомов водорода в катионе образуются достаточно сильные водородные связи NH…F и OH…F.

Известно соединение состава K[Co(NH3)6](SnF3)2(NO3)2*1/2H2O. Структура состоит из дискретных комплексных анионов [SnF3E]-, анионов NO3- и катионов K+ и [Co(NH3)6]3+[92].

Синтезировано и изучено соединение состава [CoEn3](Sn2F5)(SnCl2F)Cl [93]. Кристаллизуется в моноклинной сингонии, содержит три различных аниона: [Sn2F4]-, [SnCl2F]- и Cl-.

В структуре Na2Pb(SnF3)2(NO3)2*2H2O [94] атомы олова окружены пятью атомами фтора с образованием искаженных тетрагональных бипирамид, у которых НЭП занимает место шестого лиганда. Длины связей Sn-F равны 2.06-2.45 Å. Координационный полиэдр Pb2+ состоит из девяти атомов фтора и НЭП свинца(II). Самое короткое расстояние Pb-F равно 2.47 Å. В структуре различаются комплексные анионы олова [SnF3E]-, нитратные группы (NO3)-, катионы Pb2+, Na+ и молекулы воды. Каждый из двух кристалографически неэквивалентных атомов олова имеет в координации по три ближайших атома фтора, образующих вместе с НЭП искаженные псевдотетраэдры [SnF3E]. Анализ величин межатомных расстояний Sn-F и валентных углов F-Sn-F указывает на их значительный разброс, что, по-видимому, связано с взаимодействием атомов фтора как с атомом олова, так и с атомом свинца.

Страницы: 1 2 3 4

Смотрите также

Тантал (Tantalum), Та
Тантал - химический элемент V группы периодической системы Менделеева; атомный номер 73, атомная масса 180,948; металл серого цвета со слегка свинцовым оттенком. В природе находится в виде двух изотоп ...

Исследование каталитических свойств полимерных комплексов
В последнее время наиболее интенсивно развиваются области исследований на стыке различных направлений, например, катализ полимерами, возникший благодаря взаимодействию таких разделов химии, ...

Сорбенты
Сорбенты, используемые для хроматографии, делят на несколько групп, каждая из которых, в свою очередь, подразделяется на типы. Классификация сорбентов может основываться на ряде признаков. ...