Поведение олова (II) при комплексообразовании. Олово (II) в составе аниона
Периодическая система / Методы синтеза ScF3, HfF4 и SnF2 / Литературный обзор / Поведение олова (II) при комплексообразовании. Олово (II) в составе аниона
Страница 2

NH4Sn2F5 растворим в воде и растворах HF. Не растворяется в обычных органических растворителях. Растворимость в воде составляет при 25, 40 и 60 С 4.4, 6.4, 10,6 г/ 100 мл., в 0.1 н растворе HF растворимость составляет 8.6, 9.3 и 10.5 г/ 100 мл. Разбавленные растворы слабо подвержены гидролизу и устойчивы по отношению к кислороду воздуха.

Соединение NaSn2F5 кристаллизуется в тетрагональной системе и характеризуется наличием в структуре изолированных ионов [Sn2F5]- [74]. Угол связи F-Sn-F составляет 134.4.

KSn2F5 (I), RbSn2F5 (II) и TlSn2F5 (III) изоструктурны и имеют сложную псевдогексагональную моноклинную структуру с углом β=900 [58]. Параметры моноклинной решетки: (I) a=9.860, b=4.208, c=7.286 Ǻ, β 90.090 , (II) a=10.124, b=4.272, c=7.40 Ǻ, β=90.070, (III) a=13.92, b=7.109, c=6.385 Ǻ, Z=4. Ba(Sn2F5)2 кристаллизуется в орторомбической системе [75].

В структуре K2Sn2F5 [76-77] имеются два различных атома Sn(II), но оба, имеют искаженное октаэдрическое окружение SnF5E cо стереохимически активной НЭП. У каждого атома Sn – одна короткая связь Sn-F , две промежуточные и две длинные связи.

Изучена электропроводность соединений состава MSn2F5 в интервале температур 300-550К [78]. Наибольшие значения электропроводности наблюдаются для ряда изоструктурных соединений KSn2F5, RbSn2F5 и TlSn2F5. Установлено, что соединения NH4Sn2F5 и TlSn2F5 являются наилучшими ионными проводниками, имеющими электропроводность при 250С 7*10-4 - 6*10-4 Ом-1*см-1 [79]. Показана высокая степень ионности связи Sn-F, отсюда следует, что величина вклада электронной составляющей в электропроводность соединений незначительна [80].

Фторостаннаты(II) двухзарядных катионов M(SnF3)2 (M=Sr (I),Ba (II)) получены при взаимодействии в водном растворе SnF2 c cоответствующими нитратами металлов [81], высокотемпературным синтезом при 250 и 5500С в атмосфере Ar . Параметры тетрагональных решеток I-II: a=4.219, b=4.356, c=11.415, 11.289Ǻ, z = 2 [82], a= 4.1754,b=4.3564, c=11.448,11.289Ǻ [83] . Вплоть до температуры 4000С соединения I и II не обнаруживают признаков фазовых переходов. Структуры построены из чередующихся слоев (МF)+ и (SnF)+, связанных слоем из ионов F- [84]. Из водных растворов SnF2 и MF2 (M=Fe, Co, Ni) были выделены соединения состава M(SnF3)2*6H2O и M(Sn2F5)2*2H2O [85].

В [86] описано соединение состава Pb2SnF5(NO3)*2H2O. Установлено существование ионов [SnF3E]- и координационного иона NO3-.

Были получены соединения состава (N2H6)(SnF3)2 [87], Co(SnF3)2*6H2O [88], Zn(SnF3)2*6H2O и Cd(SnF3)2*6H2O [89]. В указанных соединениях имеются изолированные анионы [SnFE]- со стереохимически активной НЭП. Средние значения длин связей составляют 2.01-2.08 Å, а угол FSnF-84.2-86.0.

В (N2H6)(SnF3)2 анион SnF3- имеет псевдотетраэдрическую конфигурацию с НЭП в одной из позиций. Длины связей Sn-F=2.053-2.096 Å, а угол FSnF=87.3. У атома олова имеются дальние контакты с атомами F на расстоянии 2.66-2.75 Å. Изолированный анион SnF3- аналогичного строения найден и для M(SnF3)2*6H2O (M=Co,Zn,Cd). Расстояния Sn-F лежат в пределах 1.98-2.02 Å [90] и 2.025-2.057 Å [91]. Близкие значения имеют и углы FSnF=84.9, что указывает на высокую стереоактивность НЭП. В каждом из этих соединений имеются далекие слабые контакты Sn-F на расстояниях 3.2-3.5 Å. За счет атомов водорода в катионе образуются достаточно сильные водородные связи NH…F и OH…F.

Известно соединение состава K[Co(NH3)6](SnF3)2(NO3)2*1/2H2O. Структура состоит из дискретных комплексных анионов [SnF3E]-, анионов NO3- и катионов K+ и [Co(NH3)6]3+[92].

Синтезировано и изучено соединение состава [CoEn3](Sn2F5)(SnCl2F)Cl [93]. Кристаллизуется в моноклинной сингонии, содержит три различных аниона: [Sn2F4]-, [SnCl2F]- и Cl-.

В структуре Na2Pb(SnF3)2(NO3)2*2H2O [94] атомы олова окружены пятью атомами фтора с образованием искаженных тетрагональных бипирамид, у которых НЭП занимает место шестого лиганда. Длины связей Sn-F равны 2.06-2.45 Å. Координационный полиэдр Pb2+ состоит из девяти атомов фтора и НЭП свинца(II). Самое короткое расстояние Pb-F равно 2.47 Å. В структуре различаются комплексные анионы олова [SnF3E]-, нитратные группы (NO3)-, катионы Pb2+, Na+ и молекулы воды. Каждый из двух кристалографически неэквивалентных атомов олова имеет в координации по три ближайших атома фтора, образующих вместе с НЭП искаженные псевдотетраэдры [SnF3E]. Анализ величин межатомных расстояний Sn-F и валентных углов F-Sn-F указывает на их значительный разброс, что, по-видимому, связано с взаимодействием атомов фтора как с атомом олова, так и с атомом свинца.

Страницы: 1 2 3 4

Смотрите также

Прогнозирование критических свойств веществ и критериев подобия
...

Радон (Radonum), Rn
Радон - радиоактивный химический элемент VIII группы периодической системы Менделеева; атомный номер 86, относится к инертным газам. Три a-радиоактивных изотопа Р. встречаются в природе как члены есте ...

Транспортные процессы и гетеропереходы в твердофазных электрохимических системах
...