Комплексы. Связи координационная, дативная. Обратное связывание
Периодическая система / Комплексы. Связи координационная, дативная. Обратное связывание
Страница 4

Полярные связи и МО:

Образуется общая пара, она смещена

Li-H « Li+ H- ¬ либо к атому H

H- F « H + F- ¬ либо от атома H

Представим МО у молекул с полярными связями в следующем виде:

LiH; j(LiH) = h±´1s(H)± l±´2s(H) (-13.6; -5.5) эВ ® h±>l± ® h±2>l±2

HF; j(HF) = h±´1s(H) ± f±´2p(F) (-13.6; -17.4) эВ ® h±<f± ® h±2<f±2

Уровень связывающей МО всегда ниже нижнего уровня исходных АО.

Уровень разрыхлюящей МО всегда выше высшего уровня исходных АО.

Зарядовая асимметрия очень высокая.

Вектор дипольного момента считается направленным от плюса к минусу.

Пиктограммы и профильные диаграммы имеют больший «всплеск» у атома, у которого базисная АО лежит ниже. Он акцептор. К нему смещена электронная плотность. Вектор дипольного момента ориентирован от плюса к минусу.

Эта связь полярная. Она и ковалентная, и частично ионная одновременно, однако без полного переноса электронов от одного атома к другому. Электронное облако деформировано. Есть аналогия со связью донорно-акцепторного типа, но в полярной связи электронная пара совместная – по одному электрону от каждого атома, образующего связь, и резонансные структуры учитывают и пару электронов, и частичное смещение заряда. Полного переноса электронов от одного атома к другому нет.

Полярная связь описывается наложением раздельных ковалентной и ионной структур.

m (LiH)= -5.9 D Li+ H- « Li¾H

m (HF) = 1.8 D H+ F- « H ¾F

Напротив, у донорно-акцепторной связи этих символы пишутся раздельно.

Химические символы всегда беднее оригинала. Электронно-ядерная структура молекулы сложнее, чем могут передать графические средства и символы, выработанные современной теорией.

В органической химии для качественного изображения электронного распределения на полярной связи используют один из графических способов посредством изогнутых стрелок, указывающих смещение зарядов.

Получить числа – коэффициенты при базисных АО в составе МО легко прямым расчётом МО ЛКАО как в упрощённых версиях теории, так и в неэмпирических расчётах.

Полярная связь является одним из наиболее распространённых видов связи .

В сочетании с ионной связью и донорно-акцепторными взаимодействиями можно качественно описать множество известных молекулярных структур

Типы химических связей (простое перечисление):

1) Гомеополярная (ковалентная)

2) Гетерополярная (ионная)

3) Полярная (валентные символы)

4) Донорно-акцепторная (валентные символы)

5) Металлическая

6) Водородная

7) Силы Ван-дер-Ваальса

Орбитальные характеристики атомов 1-2 Периодов.

По теореме Купманса потенциалы ионизации суть энергии орбиталей с обратным знаком. В таблице приведены потенциалы ионизации и электронное сродство.

 

H

Li

Be

B

C

N

O

F

Ne

Z

1

3

4

5

6

7

8

9

10

1-й ПИ, эВ

13.62

5.377

9.281

8.28

11.23

14.48

13.57

17.37

21.509

ЭС, эВ

0.747

0.82

-0.19

0.38

2.1;1.12

0.05

1.465

3.58;3.50

-

DE2s2p, эВ

теор.

1.85

3.36

5.76

8.77

12.39

16.53

21.54

 
Страницы: 1 2 3 4 5 6

Смотрите также

Химические методы получения порошкообразных материалов и извлечения железа
Как с точки зрения экономической, так и экологической существует потребность в разработке процесса прямого превращения отходов механической обработки, таких как мелкая стружка, в порошок, ко ...

Медные сплавы
Для деталей машин используют сплавы меди с цинком , оловом, алюминием, кремнием и др. (а не чистую медь) из-за их большей прочности: 30-40 кгс/мм^2 у сплавов и    25-29 кгс/мм^2 у технически ...

Теория молекулярных орбиталей в комплексных соединениях
            Наиболее общий подход к рассмот­рению электронной структуры компле­ксов связан с расчетами полных волно­вых функций комплекса как единого целого, а не только центрального иона п ...