Комплексы. Связи координационная, дативная. Обратное связывание
Периодическая система / Комплексы. Связи координационная, дативная. Обратное связывание
Страница 4

Полярные связи и МО:

Образуется общая пара, она смещена

Li-H « Li+ H- ¬ либо к атому H

H- F « H + F- ¬ либо от атома H

Представим МО у молекул с полярными связями в следующем виде:

LiH; j(LiH) = h±´1s(H)± l±´2s(H) (-13.6; -5.5) эВ ® h±>l± ® h±2>l±2

HF; j(HF) = h±´1s(H) ± f±´2p(F) (-13.6; -17.4) эВ ® h±<f± ® h±2<f±2

Уровень связывающей МО всегда ниже нижнего уровня исходных АО.

Уровень разрыхлюящей МО всегда выше высшего уровня исходных АО.

Зарядовая асимметрия очень высокая.

Вектор дипольного момента считается направленным от плюса к минусу.

Пиктограммы и профильные диаграммы имеют больший «всплеск» у атома, у которого базисная АО лежит ниже. Он акцептор. К нему смещена электронная плотность. Вектор дипольного момента ориентирован от плюса к минусу.

Эта связь полярная. Она и ковалентная, и частично ионная одновременно, однако без полного переноса электронов от одного атома к другому. Электронное облако деформировано. Есть аналогия со связью донорно-акцепторного типа, но в полярной связи электронная пара совместная – по одному электрону от каждого атома, образующего связь, и резонансные структуры учитывают и пару электронов, и частичное смещение заряда. Полного переноса электронов от одного атома к другому нет.

Полярная связь описывается наложением раздельных ковалентной и ионной структур.

m (LiH)= -5.9 D Li+ H- « Li¾H

m (HF) = 1.8 D H+ F- « H ¾F

Напротив, у донорно-акцепторной связи этих символы пишутся раздельно.

Химические символы всегда беднее оригинала. Электронно-ядерная структура молекулы сложнее, чем могут передать графические средства и символы, выработанные современной теорией.

В органической химии для качественного изображения электронного распределения на полярной связи используют один из графических способов посредством изогнутых стрелок, указывающих смещение зарядов.

Получить числа – коэффициенты при базисных АО в составе МО легко прямым расчётом МО ЛКАО как в упрощённых версиях теории, так и в неэмпирических расчётах.

Полярная связь является одним из наиболее распространённых видов связи .

В сочетании с ионной связью и донорно-акцепторными взаимодействиями можно качественно описать множество известных молекулярных структур

Типы химических связей (простое перечисление):

1) Гомеополярная (ковалентная)

2) Гетерополярная (ионная)

3) Полярная (валентные символы)

4) Донорно-акцепторная (валентные символы)

5) Металлическая

6) Водородная

7) Силы Ван-дер-Ваальса

Орбитальные характеристики атомов 1-2 Периодов.

По теореме Купманса потенциалы ионизации суть энергии орбиталей с обратным знаком. В таблице приведены потенциалы ионизации и электронное сродство.

 

H

Li

Be

B

C

N

O

F

Ne

Z

1

3

4

5

6

7

8

9

10

1-й ПИ, эВ

13.62

5.377

9.281

8.28

11.23

14.48

13.57

17.37

21.509

ЭС, эВ

0.747

0.82

-0.19

0.38

2.1;1.12

0.05

1.465

3.58;3.50

-

DE2s2p, эВ

теор.

1.85

3.36

5.76

8.77

12.39

16.53

21.54

 
Страницы: 1 2 3 4 5 6

Смотрите также

Теоретическое изучение возможности изомеризации карбенов в четырех- или шестичленные гетероциклы
...

Металлсодержащие полимерные материалы
Металлсодержащие полимерные материалы являются предметом интенсивных исследований в связи с перспективами их использования в различных областях техники и технологии. Для синтеза металлполимерных ком ...

Теория симметрии молекул
Понятие симметрии играет важную роль во всех естественных науках. Свойствами симметрии обладают структуры многих молекул, ионов, образуемых ими реагирующих систем. Математической основой ...