Простые фториды олова
Периодическая система / Методы синтеза ScF3, HfF4 и SnF2 / Литературный обзор / Простые фториды олова
Страница 2

1850C

Т<66°С 66°С

b-SnF2

Фаз высокого давления при температурах до 7000С и давлениях до 58 кбар не обнаружено. Поскольку температура фазового перехода с ростом давления повышается быстрее, чем температура плавления, g - фаза при давлениях выше 9 кбар не существует [7].

Фторид олова(II) кристаллизуется в виде бесцветных игл и плавится при температурах 210-2150С. SnF2 имеет рекордный для фторидов интервал жидкофазного существования (215-8530С) и крайне низкое давление пара в точке плавления [8].

Дифторид олова легко окисляется при нагревании на воздухе. Окисление SnF2 происходит только в присутствии паров влаги:с сухим О2 окисление не наблюдалось [9]. Более того, в вакууме следы паров воды подвергают SnF2 довольно интенсивному пирогидролизу, в результате которого образуется черный SnO. При нагревании на воздухе поверхность SnF2 покрывается тонким слоем SnO2, который предотвращает дальнейшее окисление [10].

Взаимодействие SnF2 с различными химическими реагентами наиболее быстро протекает около 1500С, в момент фазового перехода a→g, но завершаются при температурах выше 2300С, т.е. выше точки плавления [7].

Моноклинная модификация SnF2 отличается высокой подвижностью фторид-ионов повакансиям VF , что связано с высокой поляризуемостью ионов Sn2+ и слабой координацией с фторид-ионами. Высокая электропроводность характерна и для g - фазы. Поляризационным методом Хебба-Вагнера исследованы коэффициенты ионной и электронной проводимости для α и β фаз SnF2. Электронная составляющая при температуре Т=4000К и напряженности поля Е=0.5в равна 4.8*10-8(Ом*см)-1, а дырочная проводимость составляет от 1.5*10-15(Ом*см)-1 (Е=0.6в) до 2.3*10-17(Ом*см)-1 (Е=0.8в). Вклад электронной проводимости растет с температурой, однако она составляет не более 0.04% ионной проводимости для a- фазы и не более 1.4% для g - фазы вплоть до Т 420-4400К [12-13]. Основной вклад в электропроводность вносит ионная проводимость, обусловленная подвижными фторид-ионами.

Рассчитана электронная структура кристаллов SnF2, PbSnF4. Показано, что заряды на атомах Sn и F равны +1.8 и –0.9, cоответственно; энергетическая щель равна 8.4 эВ; ширина верхней валентной зоны составляет 6.1 эВ [15].

Дифторид образует моногидрат [16], сольваты (например, с уксусной кислотой SnF2*CH3COOH [17]), смешанные соли типа Sn3PO4F3 [18,19] , Sn(NCS)F [20] , многочисленные комплексные соединения и двойные соли. Он может образовывать и нестехиометрические соединения [21].

В [22] установлено образование фторперекисных соединений олова в растворах H2O2 состава M2[SnF6-n(OOH)n], где n=1-5.

SnF2 хорошо растворим в воде, фтористоводородной кислоте, в безводном фтористом водороде, в некоторых органических растворителях. Растворимость в воде при 250С составляет 63 г. SnF2 /100 мл. [23]. В водных растворах SnF2 накладываются друг на друга процессы гидролиза и образования фторидных комплексов. Предположительно в растворе наряду со SnF2 также существуют ионы Sn2+, SnF+, SnF3-, возможно существование SnF42+ [24] .

Методом ЯМР 119Sn исследованы кислые водные растворы соединений Sn2+ (сульфата, перхлората, хлорида, фторида, фторостаннатов аммония) [24]. При растворении сульфата и перхлората в воде олово(II) переходит в раствор в виде комплексных частиц, содержащих до трех атомов олова, соединенных мостиковыми OH группами. Хлорид, фторид и фторостаннаты при растворении в воде в основном образуют ионы [SnL]-. При добавлении сильной неорганической кислоты к водным растворам соединений двухвалентного олова типа сульфата и перхлората происходит разложение гидролизованных частиц. При растворении фторида, фторостаннатов олово гидролизуется в меньшей степени, т.к. комплексные частицы SnL3- устойчивы и разлагаются при большом избытке кислоты.

Страницы: 1 2 3 4

Смотрите также

Технеций (Technetium), Те
Технеций был предсказан как эка-марганец Менделеевым на основе его Периодического закона. Несколько раз он был ошибочно открыт (как люций, ниппоний и мазурий), настоящий технеций был открыт в 1937 год ...

Получение сорбционных материалов с биогенными элементами
...

Изучение основных закономерностей протекания химических реакций
Химические реакции это всем знакомое явление в области химии и физики. Ученные химики и физики рассмотрев огромное количество различных химических реакций (реакций соединения, распада, обме ...