Реакции алюминийалкилов с треххлористым титаном
Периодическая система / Комплексные металлоорганические катализаторы / Реакции алюминийалкилов с треххлористым титаном

В то время как алюминийалкилы с четыреххлористым титаном взаимодействуют с большими скоростями, реакции их с треххлористым титаном протекают значительно медленнее. До последнего времени не было ясно, какие же основные химические реакции происходят между этими соединениями при образовании каталитического комплекса. Некоторые исследователи утверждали, что при условиях образования этого комплекса алюминийтриалкил сорбируется главным образом на поверхности треххлористого титана. Другие же авторы указывали, что химические реакции протекают только при повышенных температурах. Например, Болдыревой с сотрудниками при изучении реакции триэтилалюминия с треххлористым титаном фиолетовой модификации показано, что этот вид треххлористого титана проявляет очень слабую активность по отношению к триэтилалюминию. Коричневая модификация TiCl3, образующаяся при взаимодействии четыреххлористого титана с алюминийалкилами, гораздо более реакционноспособна по отношению к А1(С2Н5)3, чем фиолетовая, что обусловливается, как утверждают авторы, различиями в кристаллической структуре обеих модификаций. Взаимодействие триизобутилалюминия и треххлористого титана в гептане при различных соотношениях приводило к тому, что твердые продукты реакции практически содержали равное количество титана и хлора.

Однако содержание алюминия и алкильных групп в зависимости от увеличения соотношения А1(изо-С4Н9)3 к TiCl3 повышалось. По всей вероятности, как утверждают авторы работы, первоначально на кристаллах треххлористого титана адсорбируются молекулы алюминийалкила и в дальнейшем протекает очень медленно реакция с разложением комплекса TiCl3•AlR3 по схеме:

TiCl3•A1R3 → TiCl2 + R•AIR2CI

Более детальное изучение этой реакции было проведено, как и реакции алюминийалкилов с четыреххлористым титаном. На основании проведенных опытов они пришли к выводу, что TiCl3 реагирует с триэтилалюминием как при повышенных (70 – 110°С), так, в известной мере, и при комнатной температурах. При этом продукт, образующийся в результате реакций, является катализатором полимеризации олефинов.

Смотрите также

Термодинамическая оптимизация процессов разделения
...

Способы получения спиртов
...

Методы синтеза хинолинов и изохинолинов
Хинолин - гетероциклические соединение, в котором бензольное кольцо аннелировано с пиридином через атомы углерода. Соединение первоначально было выделено из каменноугольной смолы. Хинолинова ...