Правило: В комплексных соединениях центральный атом металла будет окружать себя таким числом лигандов, что общее число электронов в атоме металла будет таким же, как и в атоме ближайшего инертного газа. Число электронов в атоме металла-комплексообразователя называют эффективным атомным номером (ЭАН).

Пример: ЭАН для Co(III) в [Co(NH3)6]3+ равен:

Co - атомный номер 27, имеет 27 электронов

Co(III): 27-3 = 24; 6(:NH3) 2x6 = 12; 24+12 = 36 (ЭАН для Co(III) в [Co(NH3)6]3+

Другая трактовка: В комплексных соединениях центральный атом металла будет окружать себя таким числом лигандов, чтобы число электронов во внешней электронной оболочке было равно 18.

Для описания природы связи в комплексах в настоящее время используют три теории:

1) метод валентных связей (МВС);

2) теория кристаллического поля (ТКП);

3) метод молекулярных орбиталей (ММО).

Ни одна из этих теорий не является всеобъемлющей, поэтому возможно использование той, которая наилучшим образом описывает строение того или иного комплексного соединения.