Теория МО ЛКАО
Статьи / Теория МО ЛКАО
Страница 3

График функции представляет собой поверхность. Рассматривая переход системы в минимум энергии вдоль одного лишь межъядерного расстояния, не следует забывать о сопутствующем изменении и второй переменной - показателя экспоненты базисной АО. Мысленное сближение частиц протекает в условном энергетическом минимуме адиабатического потенциала и завершается достижением точки абсолютного минимума. Условный минимум на поверхности энергии представляет собою пространственную кривую, а его проекция на координатной плоскости это плоская кривая, которую называют координатой реакции исследуемого процесса. В этом процессе образование молекулярной системы формально является лишь промежуточной стадией.

Применяя графические процессоры для современных персональных компьютеров (MATHCAD PLUS/PENTIUM 2,3,4), можно проиллюстрировать все вычисления. Наглядные пространственные графики на рис. изображают адиабатические потенциалы основного и первого разрыхляющего одноэлектронных уровней E± (z,R).

z

R

Рис. 1. Зависимости от межъядерного расстояния одноэлектронных молекулярных интегралов: перекрывания

S

, кулоновского

C

, обменного

A

.

Рис.4а. Фрагмент адиабатического потенциала

E

(

R

,

z

) молекулярного иона

H

2

+

в области минимума.

Рис.3. Оптимизиро-ванная энергетичес-кая кривая низшего связывающего уров-ня МО и низшие уровни колебаний

у молекулярного

иона водорода

H

2

+

Рис.2. Слагаемые и ре-зультирующая кривая энергии основного элект-ронного состояния моле-кулярного иона водорода

H

2

+

Рис.4. Варьирование экспоненты базисной АО: сечения адиабати-ческого потенциала для разных

z

и определение минимума энергии в основном состоянии иона

H

2

+

.

Химическая связь есть результат баланса электростатических сил . Энергия связи представляет собой малую разность больших величин.

Для анализа свойств

двухцентровой химической связи удобно выделить результирующую энергетическую кривую

в наглядном масштабе.  

При оптимизации эффективного заряда ядра z

у базисных АО

координата абсолютного минимума адиабатического потенциала равна экспериментальной длине связи.  

Признаки св

Страницы: 1 2 3 4

Смотрите также

Коллоидные системы в организме и их функции
...

Сырье в химическом производстве
...

Химический состав зерна ячменя
...