Определение pH стандартных буферных растворов
Статьи / Стандартизация измерения рН в неводных средах. Методы определения рН стандартных буферных растворов / Определение pH стандартных буферных растворов
Страница 3

Преимуществом этого метода является то, что параметры а и b в уравнении дебаевского типа вычисляются по экспериментальным дан­ным. При этом устраняется неопределенность при нахождении а в уравнении Дебая по методу, описанному ранее.

Однако метод, предложенный Н. П. Комарем, не лишен некоторых недостатков. Так, для определения из экспериментальных данных ко­эффициентов активности отдельного вида ионов он сделал допущение, что диффузионный потенциал Еj не зависит от ионной силы раствора. Поэтому полученные коэффициенты активности не могут рассматри­ваться как величины, найденные без каких - либо нетермодинамических допущений, т.е. нельзя считать, что paH+ стандартного раствора не содержат никаких погрешностей. Кроме того, при измерении рН ис­следуемых растворов не. исключаются погрешности, связанные с нали­чием остаточных диффузионных потенциалов, так как из двух измере­ний э. д. с. цепи (со стандартным раствором для определения Е0 и с исследуемым) мы фактически используем для расчета э. д. с. цепи, аналогичной цепи :

Pt(H2) |

При этом остаточный диффузионный потенци­ал , равный разности диффузионных потенциалов Ej на границах исследуемый раствор- раствор соединительного моста, соединитель­ный раствор - стандартный раствор, искажает инструментальную ве­личину рН.

Таким образом, применение метода Н. П. Комаря хотя и позволяет использовать в качестве стандартов растворы с известным раH+ с раз­личными ионными силами на различных ионных фонах, но не устраня­ет ошибок, связанных с остаточным диффузионным потенциалом.

Кроме того, наборы таких растворов (с известным раH++ и ионными силами от ~0,01 до ~3,5 m имеют значения раH+, не сильно отли­чающиеся друг от друга (на 0,5 - 1,0 единиц) с абсолютными величи­нами - в кислой области около 2, в щелочной - около 12. Значит, по величине раH+ они могут существенно отличаться от рН исследуемого раствора, что, в свою очередь, увеличивает остаточный диффузионный потенциал.

Оптимальным условием для определения рН исследуемых раство­ров и снижения остаточного диффузионного потенциала до нуля было бы равенство стандартного и исследуемого растворов, по раH+, ионной силе и составу фонов. Однако в практике измерения рН такое невоз­можно.

Сопоставления результатов измерения рН некоторых модель­ных растворов, проведенные этими методами, показали, что результа­ты незначительно отличаются друг от друга, что и следовало ожидать, поскольку в основу положено уравнение одного типа (Дебаевское), а погрешности за счет диффузионных потенциалов различаются несуще­ственно, и уточнения за счет величины параметра а не выходят за пре­делы погрешности метода (приблизительно 0,01 ед. рН).

Страницы: 1 2 3 

Смотрите также

Учёные создали золотой алюминий и синее серебро
Физики из института оптики Университета Рочестера поменяли стандартный серебристый цвет алюминия на золотой, потом на голубой, а затем на серый. Впоследствии оказалось, что не только этот металл спосо ...

Композиционные триботехнические материалы на основе олигомеров сшивающихся смол
...

Получение алкилгалогенидов действием на спирты тионилхлорида
Функциональная группа спиртов содержит электроотрицательный атом кислорода с двумя неподеленными парами электронов. В молекуле спиртов можно выделить следующие реакционные центры: ...