Определение pH
стандартных буферных растворовСтатьи / Стандартизация измерения рН в неводных средах. Методы определения рН стандартных буферных растворов / Определение pH
стандартных буферных растворовСтраница 2
Не имея возможности проверить определяемое значение раН+ буферного раствора экспериментально, мы не можем согласиться с тем, что это значение нужно рассматривать только как некую условно приписанную данному буферному раствору величину.
Исследования Бейтса и сотр. положили начало практическим работам по стандартизации величины раН+Шкала кислотности водных растворов былареализована в виде набора буферных растворов, охватывающих интервал рН от 1 до 12
Вопрос о величинах диффузионных потенциалов неизбежных спутников измерений э. д. с. в цепях с жидкостными границами не был решен. Бейтс и сотр. исследовали остаточные диффузионные потенциалы, использовав разработанные буферные растворы и выбрав один из них в качестве основного стандарта. Результаты показали, что погрешности в определении раН+ «исследуемого» раствора по отношению к выбранному за стандарт не превышали 0,01 единицы рН в том случае, если значения раН+исследуемого раствора отличались от стандартного в кислую сторону более, чем на 4 единицы, а в щелочную - на 3 единицы рН. Для более щелочных растворов погрешности, связанные с наличием остаточного диффузионного потенциала, превышали 0,01.
Из сказанного выше следует, что рассматриваемый метод стандартизации измерений рН (оценка раН+ буферных растворов) не является
безукоризненным.
Пользуясь этим приемом, нельзя создать образцовые буферные растворы с ионной силой более 0,1, так как в этом случае уравнение Дебая не может быть применено для расчета коэффициента активности хлорид - иона. Кроме того, некоторые исследователи не согласны с тем, что предлагается несколько первичных стандартов, а не один, по отношению к которому и производятся все измерения. Неопределенность параметра а в уравнении Дебая также вызывает трудности.
Н. П. Комарь предложил иной метод так называемой «юстировки» рН-метрических цепей, который, как казалось раньше, не только решает проблему создания образцовых растворов с большой ионной силой, но и открывает пути экспериментального определения коэффициентов активности отдельного вида ионов.
Сущность метода заключается в следующем. Электродвижущая сила цепи, обычно применяемой для измерения рН:
Электрод, обратимый к Н+|HCl(mHCl) |KCl|AgCl,Ag (3.2.6)
может быть представлена уравнением
(3.2.7)
Считая хлористый водород полностью диссоциированным на ионы, можно вместо mH+ в уравнение (38) подставить концентрацию mHCl.
Тогда мы приходим к уравнению
(3.2.8)
где . И, наконец, представляя
как функцию ионной силы I в виде полинома
(3.2.9)
можно прийти к выражению для э.д.с. цепи (37):
(3.2.10)
Оставляя постоянной концентрацию хлористого водорода и меняя ионную силу в растворе добавкой постороннего (фонового) электролита, например, соли (КС1, KNО3, NaCl), можно получить ряд значений Е цепи с определенным ионным фоном.
Это позволяет, используя способ наименьших квадратов, определить постоянные уравнения (3.2.10) -, а и b.
Зная эти параметры, можно по уравнению (3.2.10) рассчитать для любой ионной силы и найти величину
для всех исследуемых растворов.
Таким образом, любой из исследованных растворов с любой интересующей нас ионной силой может быть использован для «юстировки» цепи (3.2.6) по этим растворам.
Достаточно один раз измерить э. д. с. цепи типа (3.2.6) (уже с другими электродами) в растворе с рассчитанным ранее значением paH+ для вычисления Е0, и такую цепь можно использовать для определения paH+ неизвестных растворов.
Смотрите также
Физии обнаружили два ранее неизвестных свойства золота
Физики из Института технологий американского штата Джорджия сообщили об обнаружении двух ранее неизвестных свойств золота, которые драгоценный металл проявляет на микроскопическом уровне. В масштабе & ...
Получение алкилгалогенидов действием на спирты тионилхлорида
Функциональная группа
спиртов содержит электроотрицательный атом кислорода с двумя неподеленными
парами электронов. В молекуле спиртов можно выделить следующие реакционные
центры:
...
Заключение
Коллоидные дисперсные системы (дисперсии) – микрогетерогенные образования, в которых одно
мелкораздробленное вещество – дисперсная фаза – равномерно распределено
(диспергировано) в другой фазе – дис ...