Прогнозирование энтропии методом статистический термодинамикиСтатьи / Прогнозирование энтропии методом статистический термодинамикиСтраница 8
Пример 2.7
Методом статистической термодинамики рассчитать п-трет-бутилфенола при температурах 298, 300, 400, 500 и 600 К.
Решение
1. Структурная формула молекулы рассматриваемого вещества такова:
2.
3. Вклад на симметрию молекулы рассчитывается исходя из симметрии наружного вращения п-третбутилфенола, равной 1, и симметрии п-фениленового фрагмента, имеющего ось симметрии второго порядка: –R×ln(1·2).
4. Расчет энтропии выполнен аналогично примеру 2.6.; результаты приведены в табл. 2.13 и 2.14.
Дополнительно следует добавить только то, что при расчете вкладов на внутреннее вращение фрагментов не учитывается симметрия фениленового фрагмента (C6H4), где σ=2. В связи с этим следует включить σ=2 в расчет числа симметрии наружного вращения. Таким же образом следует поступать и с другими фрагментами, не подвергающимися учету во вкладе внутреннего вращения в энтропию.
Таблица 2.13
Молекулярные данные п-третбутилфенола
Волчок |
IAIBIC·10112 , г3/см6 |
Vr, Дж/моль |
Ir·1040, г/см2 |
nmax |
σ |
ν |
t-Bu |
6,505058 |
2415,098 |
81,83 |
6 |
3 |
1 |
Me1(t-Bu) |
21580,14 |
5,351 |
3 |
3 |
3 | |
Me2(t-Bu) |
17338,03 |
5,359 |
3 |
3 |
4 | |
Me3(t-Bu) |
16584,91 |
5,353 |
3 |
3 |
6 | |
OH |
16668,59 |
1,348 |
2 |
1 |
7 |
Таблица 2.14
Расчет энтропии п-третбутилфенола методом статистической
термодинамики
T, K |
Вклады для расчета энтропии, Дж/(моль·К) |
, расч., Дж/(моль·К) | ||||
-Rln(σ) |
|
|
|
| ||
298 |
-5,76 |
171,25 |
126,56 |
60,80 |
74,00 |
426,84 |
300 |
-5,76 |
171,38 |
126,64 |
61,07 |
74,79 |
428,12 |
400 |
-5,76 |
177,36 |
130,23 |
72,42 |
116,42 |
490,67 |
500 |
-5,76 |
182,00 |
133,01 |
81,64 |
160,31 |
551,21 |
600 |
-5,76 |
185,08 |
135,29 |
89,05 |
204,33 |
607,98 |
Смотрите также
Исследование и разработка новых сорбентов
Развитие
науки на пороге XXI века
было бы невозможно себе представить без введения и использования новых
технологий. Одной из развивающихся и прогрессирующих наук в наше время является
био ...
Производство бета-каротина
...
Теория растворов
...