Дегидратация
Статьи / Получение алкилгалогенидов действием на спирты тионилхлорида / Дегидратация

Дегидратация спиртов подробно осуждалась в главе 8 Алкены (см. реакции 5-10, м 1-5 и упр 8.1 и 8.2). При нагревании спиртов с концентрированной серной кислотой они отщепляют воду. В случае вторичных и третичных спиртов отщепление воды протекает согласно эмпирическому правилу Зайцева: протон отщепляется предпочтительно от наименее гидрогенизированного b-атома углерода. Иными словами, двойная связь образуется у наиболее замещенного атома углерода:

(61)

Легкость элиминирования возрастает при переходе от первичных спиртов к третичным, что нашло отражение в условиях проведения реакций. Так первичные спирты дегидратируются в довольно жестких условиях - 170 - 200оС с использованием концентрированной серной кислоты:

(62)

Дегидратация вторичных спиртов происходит при температур 100 - 150оС с менее концентрированными кислотами:

(63)

Еще легче отщепляют воду третичные спирты - 80 - 100оС в присутствии более мягких дегидратирующих агентов (разбавленная серная кислота, щавелевая или п-толуолсульфоновая кислота):

(64)

Дегидратация вторичных и третичных спиртов протекает по механизму Е1.

(65)

Механизм:

(М 14)

Реакция

(66)

проходит по механизму:

(М 15)

Первичные спирты дегидратируются по механизму E2,

(67)

(М16)

Дегидратация первичных и вторичных спиртов часто сопровождается перегруппировками, например:

(68)

Упр.22. Опишите механизм реакции (68).

Упр.23. Опишите механизмы реакций:

(а) (б)

(в)

Ответ:

(а)

Упр. 24. Напишите реакции:

(а)(б)

(в)

(г)

и опишите их механизмы.

Упр. 25. Завершите реакции:

(а) (б)

(в) (г)

Смотрите также

Радий (Radium), Ra
Французские ученые Пьер и Мария Кюри обнаружили, что отходы, остающиеся после выделения урана из урановой руды (урановая смолка, добывавшаяся в городе Иоахимсталь, Чехия), более радиоактивны, чем чист ...

Изотермы адсорбции паров летучих органических веществ на пористых углеродных материалах
Антропогенные изменения окружающей среды становятся все более значимыми по мере усиления хозяйственной деятельности человека. Научно – технический прогресс ведет к заметным, иногда непредск ...

Медь и её свойства
МЕДЬ (лат. Cuprum), Cu (читается «купрум»), химический элемент I группы периодической системы Менделеева, атомный номер 29, атомная масса 63,546. ...