Органические соединения I группыПериодическая система / Металлорганические соединения / Органические соединения I группыСтраница 1
Общая формула органических соединений щелочных металлов R—Ме
Алкильные соединения натрия, калия, рубидия и цезия
— бесцветные кристаллические вещества, нерастворимые в органических растворителях и разлагающиеся без плавления при нагревании; на воздухе самовоспламеняются, дают растворы в диметилцинке, проводят электрический ток. Из известных металлорганических соединений они наиболее активны, взаимодействуют со всеми органическими соединениями, за исключением парафиновых углеводородов.
Литийорганические соединения растворяются в органических растворителях и образуют растворы, не проводящие электрический ток. Они перегоняются или сублимируются при нагревании, на воздухе самовоспламеняются.
Литийалкилы могут быть приготовлены в эфире, бензоле или циклогексане тем же способом, что и реактивы Гриньяра:
В этой реакции лучше применять хлористые алкилы, так как бромиды и особенно йодиды взаимодействуют с уже образовавшимся литийорганическим соединением по реакции Вюрца.
Литийорганические соединения могут быть также получены из бутиллития обменной реакцией:
Формула R — Li не соответствует истинному, значительно более сложному строению этих соединении. В обычных растворителях они существуют в виде тетрамеров или гексамеров. Активность их падает с увеличением ассоциации. Поэтому электронодонорные растворители увеличивают их активность.
Кроме литийалкилов известны и другие органические полилитиевые соединения, например,
.
Это твердые хрупкие вещества. При действии на них воды образуются углеводороды.
Литийалкилы часто применяются в органическом синтезе вместо реактивов Гриньяра благодаря большей реакционноспособности.
НАТРИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ -
органические соединения, содержащие связь .
Название натрийорганические соединения строится из названия органического радикала и слова «натрий» — этилнатрий, бензилнатрий. Натрийорганические соединения — твердые ассоциированные вещества, содержащие сильно поляризованные связи ;нерастворимы в инертных растворителях, при нагревании разлагаются не плавясь, на воздухе самовоспламеняются.
Своеобразным типом натрийорганические соединения. являются ионнопостроенные продукты присоединения натрия к ароматическим углеводородам, образующиеся в среде некоторых простых эфиров (лучшая среда — диметоксиэтан). Сильно крашенные растворы этих соединений электропроводны и парамагнитны в них присутствуют солъватированные растворителем катионы металла и анион-радикалы углеводорода, например .
Олефины, по меньшей мере дважды арилированные при двойной связи, присоединяют натрий по одному из двух типов:
1)
(«нормальное» присоединение)
2)
(«димеризующее» присоединение, если один из атомов двойной связи неарилирован).
По химическими свойствам натрийорганические соединения. весьма сходны с литий органическими соединениями, однако значительно превосходят их по активности. Все работы с натрийорганические соединения следует проводить в атмосфере инертного газа (азот, агон). Соединениями, содержащими подвижный атом водорода, натрийорганические соединения. немедленно разлагаются; двуокисью углерода — карбоксилируются до солей соответствующих карбоновых кислот. Вследствие исключительной реакционной способности натрийорганические соединения карбоксилирование часто осложняется побочными процессами.
Важнейшими способами получения натрийорганических соединений являются:
а) Нагревание натрия с ртутьорганическими соединениями (обычно в среде петролейного эфира); это практически единственный способ синтеза индивидуальных натрийорганических соединений:
Смотрите также
Строение и свойство материалов. Кристаллическое строение. Влияние типа связи на структуру и свойства кристаллов
Строение
вещества определяется не только взаимным расположением атомов в химических
частицах, но и расположением этих химических частиц в пространстве. Наиболее
упорядочено размещение атомо ...
Марганец
Во второй половине ХХ века основную опасность для здоровья населения и проблему для здравоохранения стали представлять неинфекционные заболевания, в первую очередь болезни ЦНС, и сердечно-сосу ...