Функциональные группы лигнина
Периодическая система / Лигнин / Функциональные группы лигнина
Страница 3

Избыток борогидрида натрия разлагают подкислением реакционной смеси и измеряют объем выделившегося водорода

3.Дифференциальная УФ-спектроскопия

4.ИК-спектроскопия, позволяющая устанавливать в лигнине СО-группы различного типа .

Карбонильные группы показаны на схеме 1.8, а. Альдегидные группы в лигнине находятся в -положении пропановых цепей в основном в виде концевых звеньев кониферилового альдегида - фенольных (7) и нефенольных (8). Группировки кониферилового альдегида ответственны за цветную реакцию с солянокислым флороглюцином. Кетонные группы находятся в - и -положениях пропановых цепей в фенольных и нефенольных единицах, соответственно (9, 10, 11, 12). Карбонильные группы, двойные связи которых находятся в сопряжении с бензольным кольцом, называются сопряженными (конъюгированными) карбонильными группами (7, 8, 9, 10) в отличие от несопряженных (неконъюгированных) карбонильных групп (11,12). Следует, однако, подчеркнуть, что если присутствие и относительное содержание сопряженных карбонильных групп разного типа можно легко установить с помощью ИК-спектроскопии и диффренциальной УФ-спектроскопии, то характер и содержание несопряженных карбонильных групп четко уста­новить трудно. Предполагают, что несопряженные карбонильные группы представляют собой, хотя бы частично, если не исключительно, не -кетонные группы, а альдегидные группы (группы глицеринового альдегида) в структурах с вытесненными (отсоединенными) пропановыми цепями (см. главным образом 13 и 14, и в небольшом числе - 15 и 16.

К карбонильным группам относят и хинонные группы, образующиеся при окислении.

Двойные связи (-СН=СН- ) алкенового типа находятся в пропановых цепях в положении , числом около 0,1 на ФПЕ. Они присутствуют в лигнине, главным образом, в концевых звеньях кониферилового альдегида (7,8) и кониферилового спирта в виде фенольных и нефенольных единиц. -Двойные связи сопряжены с бензольным кольцом.

Для определения двойных связей в лигнине применяют следующие методы:

1 . Взаимодействие с тетраацетатом свинца

При этом происходит восстановление свинца и окисление алкеновой группировки в лигнине (аналогичное реакции гидроксилирования алкенов) с образованием группировки диацетата -гликоля. В полученном производном лигнина определяют ацетиль­ные группы и рассчитывают содержание двойных связей.

2. Каталитическое гидрирование водородом при нормальной температуре с платиновым или палладиевым катализаторами

Содержание двойных связей рассчитывают по объему израсходованного водорода (газометрический метод).

3. Дифференциальная УФ-спектроскопия.

Карбоксильные группы (-СООН) в природном лигнине и в препаратах лигнина близких к природному присутствуют лишь в очень небольшом числе - до 0,05 группы на ФПЕ. В природном лигнине карбоксильные группы имеют алифатический характер и находятся в -положении пропановой цепи (1 на схеме 1.9). Не исключается в лигнине присутствие концевых звеньев феруловой кислоты (2 на схеме 1.9) Такие группировки характерны для лигнина травянистых растений, в том числе сем. злаковых, но в малых количествах они встречаются и в некоторых древесных лигнинах. Карбоксильные группы (до 80% от их общего количества) находятся в виде сложно-эфирных группировок в связи с -группами. Присутствие карбоксильных групп в лигнинах можно обнаружить с помощью ИК-спектров.

Для количественного определения применяют в основном два метода:

1. Хемосорбционный метод, основанный на обменном взаимодействии лигнина с ацетатом кальция

Выделившуюся уксусную кислоту отгитровывают.

2. Восстановление карбонилсодержащих групп алюмогидридом лития, который в отличие от борогидрида натрия восстанавливает все карбонильные группы, в том числе входящие в состав карбоксильных и сложноэфирных групп

Страницы: 1 2 3 

Смотрите также

Производство серной кислоты
...

Получение и применение азотных удобрений
...

Химия воды и микробиология
...