Электрохимическое поведение соединений германия (II) и (IV)Периодическая система / Лектрохимическое поведение германия / Электрохимическое поведение соединений германия (II) и (IV)Страница 1
Двухвалентный германий в солянокислом растворе восстанавливается на капельном ртутном катоде до металла [3]. Восстановление необратимо. Предельный диффузионный ток восстановления хорошо выражен, величина его пропорциональна концентрации германия, начиная от 1 мкг/мл германия. Потенциал полуволны восстановления Ge (II) в 6 М HCl изменяется от -0,45 до 0,50 В (нас.к.э.) при концентрации 1•10-4 моль/л германия. С уменьшением концентрации соляной кислоты потенциал восстановления сдвигается в более положительную сторону.
В растворе фосфорноватистой кислоты потенциал полуволны восстановления германия (II) несколько сдвинут в отрицательную сторону по сравнению с солянокислым раствором, что объясняется большей склонностью к комлексообразованию Ge2+ с H3PO2, чем с HCl.
Изучено полярографическое поведение германия (II) в щелочном растворе. Предельный диффузионный ток восстановления в 1М NaOH также как и в кислых растворах пропорционален концентрации германия. Восстановление необратимо. Потенциал полуволны восстановления изменяется от -0,9 до -0,96 В (нас. к. э.) с изменением концентрации NaOH от 0,2 до 2 М [3].
В работе [11] авторы, изучая полярографическое поведение германия (II) в гипофосфитно-солянокислых электролитах, установили, что процесс восстановления носит диффузионный характер. Наклон кривой Е – lg 
составляет 26-30 мВ, что соответствует обратимому электродному процессу с участием двух электронов. Было найдено, что потенциал полуволны восстановления германия (II) сдвигается в сторону отрицательных значений при увеличении концентрации в растворе как гипофосфита натрия, так и соляной кислоты (табл. 2.3). Это явление объяснено способностью ионов
Таблица 2.3
Электрохимическое определение Ge (II) и Ge (IV) методом КП на РКЭ [3]
|
Фоновые электролиты |
E½ (нас.к.э), В |
Примечание | |
|
Определение Ge ( II ) | |||
|
1. |
6N HCl |
-0,45 до -0,50 |
Концентрация Ge(II) = 1·10-4 М. При понижении концентрации HCl потенциал восстановления сдвигается в более положительную сторону. |
|
2. |
1,85 M HCl |
-0,13 |
При повышении концентрации HCl в растворе равновесие между Ge2+ и GeCl-3 сдвигается в сторону образования последнего. |
|
3. |
1,09 N H3PO2 |
-0,52 |
E½ сдвинут в отрицательную сторону по сравнению с HCl, что объясняется большей склонностью к комлексообразованию Ge2+ с H3P |
|
4. |
0,2 – 2М NaOH |
-0,90 до -0,96 |
E½ восстановления изменяется от - 0,90 до -0,96% с изменением концентрации NaOH от 0,2 до 2M |
|
5. |
NaH2PO4•H2O М 1M HCl |
-0,24 до -0,27 |
Потенциал E½ сдвигается в сторону отрицательных значений при увеличении концентрации гипофосфита натрия и HCl |
|
Определение Ge ( IV ) | |||
|
1. |
0,1M NH3۠∙H2O 0,1M NH4Cl |
-1,4 |
В буф. растворе наблюдается 2 волны восстановления. |
|
2. |
0,1M NaCl |
-1,54 |
При pH 10,2 определению даже не мешает H2SiO3 |
|
3. |
0,1M NH3 ·H2O 0,1M NH4Cl и 0,01% желатина |
-1,45 | |
|
4. |
0,05M KCl 0,1M H3BO3 0,1M NaOH |
-1,5 | |
|
5. |
NH4OH+NH4Cl |
-1,56 |
pH 8-9 |
|
6. |
0,25M H3BO3 и KOH |
-1,66 |
pH до 8 |
|
7. |
0,25M H3BO3, 2M KCl и KOH |
-1,44 |
pH до 8 |
|
8. |
0,13M LiOH |
-1,77до 1,79 |
pH 11,5 – 11,6 |
|
9. |
0,005 – 0,01M LiOH а). KCl или NH4Cl б). NH4Cl+NH4OH |
-1,62 ± 0,02 -1,6 |
pH 10 – 11,8 а). pH 6 б). pH 8,5 – 10,5 необратимый катодный пик |
|
10. |
1M NH4Cl +комплексон III |
-1,6 |
pH 8,3 – 9,3. Высота пика пропорциональна концентрации в интервале 5·10-5-10-3 М |
Смотрите также
Скорость образования, расходования компонента и скорость реакции
...
Ванадий (Vanadium), V
Этот элемент образует соединения с красивой окраской, отсюда и название элемента, связанное с именем скандинавской богини красоты Ванадис.
В промышленности при получении ванадия из железных руд с его ...