Свойства
Периодическая система / Комплексы палладия / Свойства
Страница 2

Целый ряд кристаллических солей состоит из плоских ионов двух типов, имеющих противоположный заряд и расположен­ных стопкой друг над другом. Многие соли с подобной структурой имеют розовый цвет, например [Pd(NH3)4] [PdCl4] и [Pd(NH3)4] [PtCl4]

Модификация фосфапалладациклов с сохранением связи Pd — С. Еще менее изучены реакции функционализации активирован­ных циклометаллированием Р-донорных лигандов, не затра­гивающие связь Pd —С. Определенный практический интерес представляет электронная и стерическая модификация бензилфосфиновых лигандов в составе бис(хелатных) циклопал-ладированных комплексов через их литиирование в α-положение, с последующим «гашением» образующегося карбаниона подходящим электрофилом.

На платиновых аналогах было показано, что такая про­цедура позволяет вводить в а-положение бензильного фраг­мента не только алкильные группы, но и силильные или фосфиновые (Me3Si, Ph2P). Реакции циклопалладиро-ванных бензилфосфиновых лигандов с солями других металлов, например с [АuС1(РРh3)], идут с образованием гетеробиметаллических соединений с двумя различными свя­зями М —С.5 К преимуществам этого способа модифика­ции бензилфосфинов следует отнести регионаправленность металлирования, которое протекает исключительно по α-бензильному положению, тогда как при литиировании свободных лигандов возможно несколько маршрутов.

Еще один пример модификации фосфапалладацикла, не затрагивающей связей Pd — С и Pd — Р, — депротонирование катионных производных циклопалладированного вторич­ного фосфина HPMes2 под действием силилами-дов M'N(SiMe3)2 (М' = Li или Na) в качестве основания.

Образующиеся при этом нейтральные комплексы 23с,d, содержащие необычный незаряженный фосфапалладацикл с ковалентной связью Pd — Р (а не с координационной P → Рd, как во всех других ранее рассмотренных структурах), отли­чаются высокой стабильностью и не обнаруживают склонности к разложению через восстановительное эли­минирование связи Р —С. В случае аналогов комплексов 23c,d с монодентатным фосфидом (например, [(dppe)MePd — P(H)Mes*]) такой процесс идет уже при температуре ниже комнатной. Он является типичным для металлоорганических комплексов с терминальным фосфидным лигандом.

Страницы: 1 2 

Смотрите также

Физии обнаружили два ранее неизвестных свойства золота
Физики из Института технологий американского штата Джорджия сообщили об обнаружении двух ранее неизвестных свойств золота, которые драгоценный металл проявляет на микроскопическом уровне. В масштабе & ...

Сульфат кальция, кристаллогидрат и безводная соль
Химия элементов и их соединений имеет огромное значение в современной неорганической химии. Среди 30 тыс. неорганических соединений важное место занимает сульфат кальция. Довольно большие з ...

Химические методы анализа
...