Целый ряд кристаллических солей состоит из плоских ионов двух типов, имеющих противоположный заряд и расположен­ных стопкой друг над другом. Многие соли с подобной структурой имеют розовый цвет, например [Pd(NH3)4] [PdCl4] и [Pd(NH3)4] [PtCl4]

Модификация фосфапалладациклов с сохранением связи Pd — С. Еще менее изучены реакции функционализации активирован­ных циклометаллированием Р-донорных лигандов, не затра­гивающие связь Pd —С. Определенный практический интерес представляет электронная и стерическая модификация бензилфосфиновых лигандов в составе бис(хелатных) циклопал-ладированных комплексов через их литиирование в α-положение, с последующим «гашением» образующегося карбаниона подходящим электрофилом.

На платиновых аналогах было показано, что такая про­цедура позволяет вводить в а-положение бензильного фраг­мента не только алкильные группы, но и силильные или фосфиновые (Me3Si, Ph2P). Реакции циклопалладиро-ванных бензилфосфиновых лигандов с солями других металлов, например с [АuС1(РРh3)], идут с образованием гетеробиметаллических соединений с двумя различными свя­зями М —С.5 К преимуществам этого способа модифика­ции бензилфосфинов следует отнести регионаправленность металлирования, которое протекает исключительно по α-бензильному положению, тогда как при литиировании свободных лигандов возможно несколько маршрутов.

Еще один пример модификации фосфапалладацикла, не затрагивающей связей Pd — С и Pd — Р, — депротонирование катионных производных циклопалладированного вторич­ного фосфина HPMes2 под действием силилами-дов M'N(SiMe3)2 (М' = Li или Na) в качестве основания.

Образующиеся при этом нейтральные комплексы 23с,d, содержащие необычный незаряженный фосфапалладацикл с ковалентной связью Pd — Р (а не с координационной P → Рd, как во всех других ранее рассмотренных структурах), отли­чаются высокой стабильностью и не обнаруживают склонности к разложению через восстановительное эли­минирование связи Р —С. В случае аналогов комплексов 23c,d с монодентатным фосфидом (например, [(dppe)MePd — P(H)Mes*]) такой процесс идет уже при температуре ниже комнатной. Он является типичным для металлоорганических комплексов с терминальным фосфидным лигандом.