3. Первый закон термодинамики. Калорические коэффициенты. Связь между функциями CP и Cv
Книги / Физическая химия / ЛЕКЦИЯ № 2. Химическая термодинамика / 3. Первый закон термодинамики. Калорические коэффициенты. Связь между функциями CP и Cv

Формулировки первого закона термодинамики.

1. Общий запас энергии в изолированной системе остается постоянным.

2. Разные формы энергии переходят друг в друга в строго эквивалентных количествах.

3. Невозможно построить вечный двигатель первого рода, который бы давал механическую энергию, не затрачивая на это определенное количество молекулярной энергии.

4. Количество теплоты, подводимое к системе, расходуется на изменение U вн и совершаемую работу.

5. Uвн– функция состояния, т. е. она не зависит от пути процесса, а зависит от начального и конечного состояния системы.

Доказательство:

Пусть ТДС рассматривается при двух параметрах давления и объема, имеется два состояния системы I и II. Нужно перевести систему из состояния I в состояние II либо по пути А, либо по пути В (рис. 3).

Рис. 3

Рис. 3

Предположим, что по пути А изменение энергии будет ΔUA, а по пути В – ΔUB. Внутренняя энергия зависит от пути процесса

ΔUA = ΔUB,

ΔUA – ΔUB ≠ 0.

Согласно пункту 1 из формулировок первого закона термодинамики, общий запас энергии в изолированной системе остается постоянным

ΔUA = ΔUB ,

U вн – функция состояния не зависит от пути процесса, а зависит от состояния системы I или II. U вн – функция состояния, является полным дифференциалом

Q = ΔU + А –

интегральная форма уравнения первого закона термодинамики.

δQ = dU + δA–

для бесконечно малого процесса, δA– сумма всех элементарных работ.

Калорические коэффициенты

Теплота изотермического расширения:

Теплота изотермического расширения:

Уравнение первого закона термодинамики в калорических коэффициентах

Уравнение первого закона термодинамики в калорических коэффициентах

δQ = ldv + CvdT,

где l – коэффициент изотермического расширения;

Сv– теплоемкость при постоянном объеме.

теплоемкость при const давлении,

теплоемкость при const давлении,

δQ = hdp + СpdT,

δQ = χdP + ψpdv.

Связь между функциями CP и Cv

δQ = hdp + СpdT = ldv + CvdT,

для реального газа.

для реального газа.

Для идеального газа l= р

Ср– СV= R,

к = ( δQ/дv)ρ– теплота изохорного расширения;

m = ( δQ/дP)v– теплота изобарного сжатия.

Смотрите также

Толуол: свойства, применение, получение
...

Циклоалканы – органические соединения
...

Теоретические основы химической технологии
...