Кинетика низкотемпературной радиационной постполимеризации тетрафторэтилена в стеклующихся фторорганических растворителяхМатериалы / Кинетика низкотемпературной радиационной постполимеризации тетрафторэтилена в стеклующихся фторорганических растворителяхСтраница 4
Была исследована также постполимеризация ТФЭ при расстекловывании других фторорганических растворителей. Соединение ГОГ при охлаждении полностью переходит в стеклообразное состояние (Тс —155 К). Растворение ТФЭ в этом соединении также приводит к смещению Тс в область более низких температур. Полимеризация предварительно облученных образцов протекает в области расстекловывания, как и для системы ФМП + ТФЭ, однако общий выход полимера выше (таблица). Спад скорости полимеризации для каждого из экспериментов, представленных в таблице, согласно уравнению (1), хорошо спрямляется в координатах lg w от t, что дает возможность определить величину к0 (таблица). По уравнению (3) были определены значения cp[Rp]0, которые также представлены в таблице. Температурные зависимости величин ка и [Rp] о для системы ГОГ + ТФЭ представлены на рис. 3.
Таким образом, для этой системы в температурном интервале 120— 150 К имеем с0=5,5ехр с-1 и кр [Rp-]=180 exp{-3500/RT} с-1 Следовательно, различия процессов постполимеризации ТФЭ при расстекловывании исследованных матриц связано с различием в константах обрыва. Уменьшение kCl при переходе от ФМП к ГОГ приводит, по-видимому, к увеличению средней длины образующихся полимерных цепей и, следовательно, к увеличению общего выхода полимера при одинаковой дозе предварительного облучения.
Расстекловывание перфтор-4-метилпентена-2 происходит при более низких температурах (Гс^112 К). Растворение ТФЭ в этой матрице приводит лишь к незначительному смещению Тс в область низких температур. Естественно, что полимеризация при столь низких температурах протекает с незначительными скоростями.
Таким образом, использование метода постполимеризации при расстекловывании матрицы позволило определить основные кинетические параметры низкотемпературной полимеризации ТФЭ. Для определения предэкспоненциальных множителей константы роста необходимы измерения числа растущих полимерных цепей. Подобные кинетические исследования с использованием матриц, стеклующихся при более высоких температурах, позволит в дальнейшем провести измерение кинетических параметров процесса для более широкого температурного диапазона.
Смотрите также
Получение алкилгалогенидов действием на спирты тионилхлорида
Функциональная группа
спиртов содержит электроотрицательный атом кислорода с двумя неподеленными
парами электронов. В молекуле спиртов можно выделить следующие реакционные
центры:
...
Предмет аналитической химии и основные этапы её развития
...
Извлечение никеля из полировальных ванн для никелирования
При нанесении
декоративных хромовых покрытий на деталь для защиты от коррозии сначала наносят
слой никеля. Для получения гладкой и блестящей поверхности, необходимой для
хромирования, нанос ...
