Растворимость сульфидов
Статьи / Сульфиды во всем многообразии / Растворимость сульфидов
Страница 1

Поскольку сероводород является двухосновной кислотой, от него производятся два ряда сульфидов: кислые сульфиды или гидросульфиды MHS и нормальные сульфиды M2S. Все кислые сульфиды очень легко растворимы в воде. Из нормальных сульфидов также легко растворимы сульфиды щелочных металлов. В водном растворе они очень сильно гидролизуются (в 1 Н. растворе примерно на 90%) по уравнению:

Na2S + HOH Û NaOH + NaHS или S” + HOH Û OH + HS (7)

Поэтому их растворы имеют сильно щелочную реакцию. Нейтральные сульфиды щелочноземельных металлов как таковые в воде не растворяются. Однако при действии воды они претерпевают гидролитическое расщепление, например,

2CaS + 2HOH = Ca(HS)2 + Ca(OH)2 (8)

а образующийся при этом кислый сульфид переходит в раствор. При кипячении раствора он также разлагается:

Ca(HS)2 + 2HOH = Ca(OH)2 + 2H2S (9)

Еще легче гидролизуются сульфиды некоторых многовалентных металлов, например сульфид алюминия AI2S3, сульфид хрома, сульфид кремния Cr2S3 SiS2 . Кислоты разлагают все эти сульфиды с выделение сероводорода.

Большинство сульфидов тяжелых металлов настолько мало растворимы в воде, что гидролитическое расщепление их не происходит. Некоторые сульфиды, разбавленные сильными кислотами не разлагаются. Произведение растворимости этих сульфидов настолько мало, что даже при понижении концентрации ионов S2- в растворе за счет прибавления ионов H+ концентрация ионов металла в растворе, находящемся в равновесии с сульфидом (донной фазой), очень незначительна. Поэтому, при пропускании сероводорода такие сульфиды будут выпадать в осадок даже из очень кислых растворов.

На том, что одна часть тяжелых металлов осаждается сероводородом из кислого раствора, а другая выпадает в осадок только из аммиачных растворов при действии на них раствора сульфида аммония, основано применение этих реактивов для разделения катионов при систематическом анализе.

Из кислого раствора сероводород осаждает следующие элементы в виде их сульфидов:

1) Мышьяк, сурьму и олово;

2) Серебро, ртуть, свинец, висмут, медь и кадмий;

При действии сульфида аммония осаждаются следующие элементы: цинк, марганец, кобальт, никель, железо, хром и алюминий. Два последних элемента выпадают в виде гидроокисей, так как их сульфиды гидролизуются водой.

Сульфиды элементов, приведенных под 1), отличаются тем, что они способны растворяться в желтом полисульфиде аммония, образуя при этом тиосоли, тогда как сульфиды элементов группы 2) в этом реактиве не растворяются.

Произведение растворимости ряда сульфидов приведено в таблице 3. Эти величины вычислены на основании соотношения

AF n = - RT*2,3026 *log L (10),

где L – произведение растворимости, AF n – нормальное сродство реакции

2M + S = M2S (11)

Таблица 3

Произведение растворимости кристаллических сульфидов металлов при 250С

соединение

произведение растворимости

свободная энергия образования

сульфида, ккал/моль

иона металла,

ккал/г-ион

MnS

1*10-11

-47,6

-53,4

FeS

5*10-18

-23,32

-20,30

NiS

2*10-21

-18,8

-11,1

ZnS

8*10-25

-47,4

-35,184

CoS

8*10-23

-21,8

-12,3

Co2S3

10-124

-47,6

29,6

CdS

7*10-27

-33,6

-18,58

PbS

8*10-28

-22,15

-5,81

HgS

3*10-52

-10,22

39,38

CuS

8*10-36

-11,7

15,53

Cu2S

1*10-48

-20,6

12,0

Ag2S

7*10-50

-9,56

18,43

Tl2S

7*10-20

-21,0

-7,755

Bi2S3

10-96

-39,4

15

La2S3

2*10-13

-301,2

-172,9

Ce2S3

6*10-11

-293,0

-170,5

Страницы: 1 2

Смотрите также

Протактиний (Protactinium), Pa
В 1913 г. Фаянс и Гёринг открыли в продуктах распада урана изотоп UX2 (234Pa) с периодом полураспада около 1 мин., названный из-за короткого времени жизни "бревием". Затем Блек, Ган и Мейтне ...

Критический объем и плотность веществ, их прогнозирование
...

Методика определения массовой доли парафина
Методика определения массовой доли парафина по ГОСТ 11851-85. (метод А)   Сущность метода А заключается в предварительном удалении асфальтово-смолистых веществ из нефти, их э ...