Растворимость сульфидов
Статьи / Сульфиды во всем многообразии / Растворимость сульфидов
Страница 1

Поскольку сероводород является двухосновной кислотой, от него производятся два ряда сульфидов: кислые сульфиды или гидросульфиды MHS и нормальные сульфиды M2S. Все кислые сульфиды очень легко растворимы в воде. Из нормальных сульфидов также легко растворимы сульфиды щелочных металлов. В водном растворе они очень сильно гидролизуются (в 1 Н. растворе примерно на 90%) по уравнению:

Na2S + HOH Û NaOH + NaHS или S” + HOH Û OH + HS (7)

Поэтому их растворы имеют сильно щелочную реакцию. Нейтральные сульфиды щелочноземельных металлов как таковые в воде не растворяются. Однако при действии воды они претерпевают гидролитическое расщепление, например,

2CaS + 2HOH = Ca(HS)2 + Ca(OH)2 (8)

а образующийся при этом кислый сульфид переходит в раствор. При кипячении раствора он также разлагается:

Ca(HS)2 + 2HOH = Ca(OH)2 + 2H2S (9)

Еще легче гидролизуются сульфиды некоторых многовалентных металлов, например сульфид алюминия AI2S3, сульфид хрома, сульфид кремния Cr2S3 SiS2 . Кислоты разлагают все эти сульфиды с выделение сероводорода.

Большинство сульфидов тяжелых металлов настолько мало растворимы в воде, что гидролитическое расщепление их не происходит. Некоторые сульфиды, разбавленные сильными кислотами не разлагаются. Произведение растворимости этих сульфидов настолько мало, что даже при понижении концентрации ионов S2- в растворе за счет прибавления ионов H+ концентрация ионов металла в растворе, находящемся в равновесии с сульфидом (донной фазой), очень незначительна. Поэтому, при пропускании сероводорода такие сульфиды будут выпадать в осадок даже из очень кислых растворов.

На том, что одна часть тяжелых металлов осаждается сероводородом из кислого раствора, а другая выпадает в осадок только из аммиачных растворов при действии на них раствора сульфида аммония, основано применение этих реактивов для разделения катионов при систематическом анализе.

Из кислого раствора сероводород осаждает следующие элементы в виде их сульфидов:

1) Мышьяк, сурьму и олово;

2) Серебро, ртуть, свинец, висмут, медь и кадмий;

При действии сульфида аммония осаждаются следующие элементы: цинк, марганец, кобальт, никель, железо, хром и алюминий. Два последних элемента выпадают в виде гидроокисей, так как их сульфиды гидролизуются водой.

Сульфиды элементов, приведенных под 1), отличаются тем, что они способны растворяться в желтом полисульфиде аммония, образуя при этом тиосоли, тогда как сульфиды элементов группы 2) в этом реактиве не растворяются.

Произведение растворимости ряда сульфидов приведено в таблице 3. Эти величины вычислены на основании соотношения

AF n = - RT*2,3026 *log L (10),

где L – произведение растворимости, AF n – нормальное сродство реакции

2M + S = M2S (11)

Таблица 3

Произведение растворимости кристаллических сульфидов металлов при 250С

соединение

произведение растворимости

свободная энергия образования

сульфида, ккал/моль

иона металла,

ккал/г-ион

MnS

1*10-11

-47,6

-53,4

FeS

5*10-18

-23,32

-20,30

NiS

2*10-21

-18,8

-11,1

ZnS

8*10-25

-47,4

-35,184

CoS

8*10-23

-21,8

-12,3

Co2S3

10-124

-47,6

29,6

CdS

7*10-27

-33,6

-18,58

PbS

8*10-28

-22,15

-5,81

HgS

3*10-52

-10,22

39,38

CuS

8*10-36

-11,7

15,53

Cu2S

1*10-48

-20,6

12,0

Ag2S

7*10-50

-9,56

18,43

Tl2S

7*10-20

-21,0

-7,755

Bi2S3

10-96

-39,4

15

La2S3

2*10-13

-301,2

-172,9

Ce2S3

6*10-11

-293,0

-170,5

Страницы: 1 2

Смотрите также

Микроэмульсионный метод получения оксида цинка
...

Технология модификации вискозных волокон производными диметилметил-фосфоната с целью получения волокон пониженной горючести
...

Химики создали молекулу, способную удалять из раствора отрицательно заряженные ионы
Химики создали органическую молекулу, способную связывать отрицательно заряженные ионы растворенных веществ. Это позволяет очищать растворы от ионов, например, хлора и фтора. Агенты (вещества), спос ...