Прогнозирование энтальпии органических соединений методом Татевского по связям
Статьи / Прогнозирование энтальпии органических соединений методом Татевского по связям
Страница 3

Весь массив разбит на три блока в зависимости от уровня погрешностей приведенных значений. Для линейных алканов погрешность определения составляет 0,4 – 1,0 кДж/моль [2]. Для разветвленных структур, отмеченных в табл. 1.9 знаком (*), она находится в диапазоне 0,4 – 2,0 кДж/моль [2]. Для разветвленных алканов третьего блока погрешность либо не приведена [27], либо достигает 4,3 кДж/моль [28]. Уровень погрешностей определил тактику использования фактического материала, которая состоит в следующем.

На этапе определения необходимой и достаточной глубины детализации метода рассматривались следующие три уровня описания свойства:

уровень 1 – значимыми являются только взаимодействия валентно-связанных атомов углерода;

уровень 2 – значимыми являются взаимодействия валентно-связанных атомов углерода и атомов углерода, разделенных двумя связями;

уровень 3 – значимыми являются взаимодействия валентно-связанных атомов углерода и атомов углерода, разделенных двумя и тремя связями.

Расчет парциальных вкладов производился с применением пакета программ “Excel” в режиме “Поиск решения” при минимизации . Для определения значений парциальных вкладов (С1-С1)1, (С1-С2)1 и (С2-С2)1 использованы только для линейных алканов как обладающие наибольшей достоверностью. Полученные при этом величины, приведенные в табл. 1.10, сохранялись неизменными при определении значений прочих парциальных вкладов для всех уровней детализации метода. Обработке подвергался весь массив экспериментальных данных, для которых известна экспериментальная погрешность определения энтальпий образования и которые отмечены в табл. 1.9 знаком (*). Энтальпия образования каждого вещества при этом была представлена как сумма парциальных вкладов вида (Ci-Cj)1, соответствующих углерод-углеродным связям всех разновидностей. Например,

(2-Метилбутана)= 2·(C1-C3)1+1·(C1-C2)1+1·(C2-C3)1,

(3,3,4,4-Тетраметилгексана)= 2·(C1-C2)1+2·(C2-C4)1+4·(C1-C4)1 +

+1·(C4-C4)1 и т.п.

Таблица 1.9

Результаты прогнозирования алканов

Соединение

кДж/моль

ΔfH0g, 298 (эксп.)

ΔfH0g, 298 (расч.)- ΔfH0g, 298 (эксп.)

По Бен-сону

1 уровень

2 уровень

3 уровень

Для напряжен-ных структур

Этан*

-83,825

-0,56

0,00

0,00

0,00

0,00

Пропан*

-104,685

-0,34

-0,48

-0,48

-0,48

-0,48

Бутан*

-125,795

0,13

0,00

0,00

0,00

0,00

Пентан*

-146,765

0,46

0,34

0,34

0,34

0,34

Гексан*

-166,925

-0,02

-0,13

-0,13

-0,13

-0,13

Гептан*

-187,805

0,22

0,12

0,12

0,12

0,12

Октан*

-208,755

0,53

0,45

0,45

0,45

0,45

Нонан*

-228,865

0,00

-0,07

-0,07

-0,07

-0,07

Декан*

-249,535

0,03

-0,03

-0,03

-0,03

-0,03

Ундекан*

-270,165

0,02

-0,03

-0,03

-0,03

-0,03

Додекан*

-290,795

0,01

-0,03

-0,03

-0,03

-0,03

Тридекан*

-311,425

0,00

-0,02

-0,02

-0,02

-0,02

Тетрадекан*

-332,055

-0,01

-0,02

-0,02

-0,02

-0,02

Пентадекан*

-352,685

-0,02

-0,02

-0,02

-0,02

-0,02

Гексадекан*

-373,315

-0,03

-0,02

-0,02

-0,02

-0,02

Гептадекан*

-393,945

-0,04

-0,02

-0,02

-0,02

-0,02

Октадекан*

-414,575

-0,05

-0,02

-0,02

-0,02

-0,02

Нонадекан*

-435,205

-0,06

-0,01

-0,01

-0,01

-0,01

Эйкозан*

-455,835

-0,07

-0,01

-0,01

-0,01

-0,01

Среднее абсолютное отклонение

 

0,14

0,10

0,10

0,10

0,10

2-Метилбутан*

-153,702

-1,5

0,2

0,2

0,2

0,2

2,2-Диметилпропан*

-168,492

1,8

3,3

0,1

0,1

0,1

2-Метилпентан*

-174,555

2,1

0,4

0,4

0,4

0,4

3-Метилпентан*

-172,005

2,9

0,3

0,5

0,5

0,5

2,3-Диметилбутан*

-175,905

-2,1

0,4

-0,2

-0,2

-0,2

2,2-Диметилбутан*

-183,975

3,4

2,4

-0,3

-0,3

-0,3

2-Метилгексан*

-194,605

1,5

-0,2

-0,1

-0,1

-0,1

3-Метилгексан*

-191,305

1,6

-1,0

-0,9

-0,9

-0,9

3-Этилпентан*

-189,505

3,1

-0,3

-0,1

-0,1

-0,1

2,3-Диметилпентан*

-194,105

-1,2

0,5

-0,1

-0,1

-0,1

2,4-Диметилпентан*

-201,675

3,1

-0,2

-0,1

-0,1

-0,1

2,2-Диметилпентан*

-205,805

4,6

3,6

0,9

1,6

0,9

3,3-Диметилпентан*

-201,405

6,9

3,5

1,2

1,2

1,2

2,2,3-Триметилбутан*

-204,405

1,0

3,6

1,9

1,9

1,9

2-Метилгептан*

-215,352

1,6

-0,1

0,0

0,0

0,0

3-Метилгептан*

-212,505

2,1

-0,4

-0,3

-0,3

-0,3

4-Метилгептан*

-211,965

1,6

1,0

-0,8

-0,8

-0,8

3-Этилгексан*

-210,715

3,7

0,3

0,5

0,5

0,5

2,3-Диметилгексан*

-213,805

-2,1

-0,4

-1,0

-1,0

-1,0

2,4-Диметилгексан*

-219,245

3,4

-0,8

-0,6

-0,6

-0,6

Страницы: 1 2 3 4 5 6 7 8

Смотрите также

Фосфор (Phosphorus), Р
В темной комнате или ночью на улице попробуйте сделать такой простой опыт. Не очень сильно, так, чтобы не загорелась спичка, чиркните ею по спичечной коробке. Вы заметите, что некоторое время на терке ...

Коррозия меди в 5М изопропанольных растворах НС1
...

Моделирование стационарного и нестационарного истечения адиабатно-вскипающей жидкости из коротких каналов
В работе [1] для анализа процесса нестационарного и стационарного истечения вскипающей жидкости в термодинамически неравновесном приближении использован нетрадиционный подход, в основу котор ...