Прогнозирование энтальпии органических соединений методом Татевского по связям
Статьи / Прогнозирование энтальпии органических соединений методом Татевского по связям
Страница 3

Весь массив разбит на три блока в зависимости от уровня погрешностей приведенных значений. Для линейных алканов погрешность определения составляет 0,4 – 1,0 кДж/моль [2]. Для разветвленных структур, отмеченных в табл. 1.9 знаком (*), она находится в диапазоне 0,4 – 2,0 кДж/моль [2]. Для разветвленных алканов третьего блока погрешность либо не приведена [27], либо достигает 4,3 кДж/моль [28]. Уровень погрешностей определил тактику использования фактического материала, которая состоит в следующем.

На этапе определения необходимой и достаточной глубины детализации метода рассматривались следующие три уровня описания свойства:

уровень 1 – значимыми являются только взаимодействия валентно-связанных атомов углерода;

уровень 2 – значимыми являются взаимодействия валентно-связанных атомов углерода и атомов углерода, разделенных двумя связями;

уровень 3 – значимыми являются взаимодействия валентно-связанных атомов углерода и атомов углерода, разделенных двумя и тремя связями.

Расчет парциальных вкладов производился с применением пакета программ “Excel” в режиме “Поиск решения” при минимизации . Для определения значений парциальных вкладов (С1-С1)1, (С1-С2)1 и (С2-С2)1 использованы только для линейных алканов как обладающие наибольшей достоверностью. Полученные при этом величины, приведенные в табл. 1.10, сохранялись неизменными при определении значений прочих парциальных вкладов для всех уровней детализации метода. Обработке подвергался весь массив экспериментальных данных, для которых известна экспериментальная погрешность определения энтальпий образования и которые отмечены в табл. 1.9 знаком (*). Энтальпия образования каждого вещества при этом была представлена как сумма парциальных вкладов вида (Ci-Cj)1, соответствующих углерод-углеродным связям всех разновидностей. Например,

(2-Метилбутана)= 2·(C1-C3)1+1·(C1-C2)1+1·(C2-C3)1,

(3,3,4,4-Тетраметилгексана)= 2·(C1-C2)1+2·(C2-C4)1+4·(C1-C4)1 +

+1·(C4-C4)1 и т.п.

Таблица 1.9

Результаты прогнозирования алканов

Соединение

кДж/моль

ΔfH0g, 298 (эксп.)

ΔfH0g, 298 (расч.)- ΔfH0g, 298 (эксп.)

По Бен-сону

1 уровень

2 уровень

3 уровень

Для напряжен-ных структур

Этан*

-83,825

-0,56

0,00

0,00

0,00

0,00

Пропан*

-104,685

-0,34

-0,48

-0,48

-0,48

-0,48

Бутан*

-125,795

0,13

0,00

0,00

0,00

0,00

Пентан*

-146,765

0,46

0,34

0,34

0,34

0,34

Гексан*

-166,925

-0,02

-0,13

-0,13

-0,13

-0,13

Гептан*

-187,805

0,22

0,12

0,12

0,12

0,12

Октан*

-208,755

0,53

0,45

0,45

0,45

0,45

Нонан*

-228,865

0,00

-0,07

-0,07

-0,07

-0,07

Декан*

-249,535

0,03

-0,03

-0,03

-0,03

-0,03

Ундекан*

-270,165

0,02

-0,03

-0,03

-0,03

-0,03

Додекан*

-290,795

0,01

-0,03

-0,03

-0,03

-0,03

Тридекан*

-311,425

0,00

-0,02

-0,02

-0,02

-0,02

Тетрадекан*

-332,055

-0,01

-0,02

-0,02

-0,02

-0,02

Пентадекан*

-352,685

-0,02

-0,02

-0,02

-0,02

-0,02

Гексадекан*

-373,315

-0,03

-0,02

-0,02

-0,02

-0,02

Гептадекан*

-393,945

-0,04

-0,02

-0,02

-0,02

-0,02

Октадекан*

-414,575

-0,05

-0,02

-0,02

-0,02

-0,02

Нонадекан*

-435,205

-0,06

-0,01

-0,01

-0,01

-0,01

Эйкозан*

-455,835

-0,07

-0,01

-0,01

-0,01

-0,01

Среднее абсолютное отклонение

 

0,14

0,10

0,10

0,10

0,10

2-Метилбутан*

-153,702

-1,5

0,2

0,2

0,2

0,2

2,2-Диметилпропан*

-168,492

1,8

3,3

0,1

0,1

0,1

2-Метилпентан*

-174,555

2,1

0,4

0,4

0,4

0,4

3-Метилпентан*

-172,005

2,9

0,3

0,5

0,5

0,5

2,3-Диметилбутан*

-175,905

-2,1

0,4

-0,2

-0,2

-0,2

2,2-Диметилбутан*

-183,975

3,4

2,4

-0,3

-0,3

-0,3

2-Метилгексан*

-194,605

1,5

-0,2

-0,1

-0,1

-0,1

3-Метилгексан*

-191,305

1,6

-1,0

-0,9

-0,9

-0,9

3-Этилпентан*

-189,505

3,1

-0,3

-0,1

-0,1

-0,1

2,3-Диметилпентан*

-194,105

-1,2

0,5

-0,1

-0,1

-0,1

2,4-Диметилпентан*

-201,675

3,1

-0,2

-0,1

-0,1

-0,1

2,2-Диметилпентан*

-205,805

4,6

3,6

0,9

1,6

0,9

3,3-Диметилпентан*

-201,405

6,9

3,5

1,2

1,2

1,2

2,2,3-Триметилбутан*

-204,405

1,0

3,6

1,9

1,9

1,9

2-Метилгептан*

-215,352

1,6

-0,1

0,0

0,0

0,0

3-Метилгептан*

-212,505

2,1

-0,4

-0,3

-0,3

-0,3

4-Метилгептан*

-211,965

1,6

1,0

-0,8

-0,8

-0,8

3-Этилгексан*

-210,715

3,7

0,3

0,5

0,5

0,5

2,3-Диметилгексан*

-213,805

-2,1

-0,4

-1,0

-1,0

-1,0

2,4-Диметилгексан*

-219,245

3,4

-0,8

-0,6

-0,6

-0,6

Страницы: 1 2 3 4 5 6 7 8

Смотрите также

Пенообразование в растворах поверхностно-активных веществ
Пены — это дисперсии газа в жидкости или в твердой фазе. Пенообразование определяется соотношением объемов газа и жидкости, которое называется кратностью пены. В низкократных пенах газовые п ...

Классификация, количественные определения минеральных удобрений
Минеральные удобрения — это соединения, способные при внесении в почву растворяться и диссоциировать на ионы в почвенном растворе, чрезвычайно необходимые для жизни растений, поскольку соде ...

Контактные явления в распределённых гетероструктуpax
...