В классическом варианте ДЛФО рассматривает процесс коагуляции как результат совместного действия в-д-в сил притяжения и электростатических сил отталкивания между частицами. В зависимости от баланса этих сил в тонкой прослойке жидкости между частицами возникает либо положительное (препятствующее соединению) либо отрицательное (способствующее утончению прослойки жидкости) расклинивающее давление.

Полная энергия взаимодействия частиц

Uпр®¥Uoтт=const. На больших расстояниях также преобладает притяжение, поскольку степенная функция убывает медленнее, чем экспоненциальная. На средних расстояниях в разбавленных растворах (при малых c) на кривой U=f(h) появляется потенциальный барьер и два минимума (ямы). Возможность сближения частиц определяется высотой барьера и глубиной ям. Рассмотрим типичные случаи.

1.Пусть высота барьера и глубина ям невелика £kT. Частицы сближаются на расстояние соответствующее 1 минимуму (ближнее взаимодействие). Такие системы агрегативно неустойчивы, в них имеет место необратимая коагуляция.

2. Если высота барьера ³kT, а глубина второго минимума мала, тогда частицы не могут преодолеть барьера и расходятся без взаимодействия. Это агрегативноустойчивые системы.

3. Если глубина второго минимума велика ³kT, то независимо от высоты барьера происходит дальнее взаимодействие частиц во втором минимуме. Частицы не могут ни разойтись, ни сблизиться, они в виде пары совершают броуновское движение. К ним могут присоединиться и другие частицы. Система в целом сохраняет свою дисперсность и устойчивость.

Если глубина второго минимума невелика, тогда возможна дезагрегация.

, где С - константа, зависящая от отношения зарядов катиона и аниона электролита. Это уравнение подтверждает правило Шульце-Гарди.