Перенапряжение ионизации кислорода.
Периодическая система / Коррозия металлов / Перенапряжение ионизации кислорода.

Перенапряжение ионизации кислорода чаще всего появляется в сильно перемешанных растворах, при интенсивной аэрации раствора (баротаж воздуха и др.), при наличии на металле тонкой пленки электролита (влаги) как и в случае с любой другой катодной реакцией восстановление перенапряжение ионизации кислорода зависит от катодной плотности тока, материала катода, температуры и некоторых других факторов.

Если плотность тока достаточно высока i> А/м то перенапряжение ионизации кислорода является линейной функцией lgi т.е. имеет место зависимость тапа уравнения Тафеля

V = - (V k ) э=х = a+b lg i k

где а - постоянная зависящая от молярности катода его состояния, Т и пр., численно а=h при i=1; b постоянная зависящая от механизма возникновения перенапряжения. При заторможенности только реакции взаимодействия кислорода с электроном

b=(RT/BnF)n 2,303 = 0,118/ n

Зависимость перенапряжения ионизации кислорода на металлах в растворе: 0,5NaCl + 0,005MNaCO + 0,005MNaHCO (pH=9,2) в атмосфере кислорода при 20 С, раствор перемешивался а) в координатах б) в координатах .

Катодная реакция ионизации кислорода состоит из цепи последовательных элементарных реакций, т.е. протекает стадийно:

а) образование молекулярного иона кислорода

O 2 +e = O 2 -

б) образование пергидроксила

O 2 - + H + = HO 2

в) образование пергидроксила иона

HO 2 + e = HO 2 -

г) образование перекиси водорода.

HO 2 - + H + = H 2 O 2

д) восстановление перекиси водорода до гидроксил иона и гидроксил-радикала

H 2 O 2 +e = OH - + OH

е) Восстановление гидроксил-радикала до гидроксил иона

OH + e = OH -

Для ряде металлов (Fe,Cu,Au,Pt) при 25 С const b=0.10 0.13.

Это свидетельствует о том, что причиной перенапряжения ионизации кислорода является замедленность элементарной реакции ассимиляции одного электрона (n=1). Для кислых растворов такой реакцией является, по видимому, образование молекулярного иона кислорода

(а), а для щелочных сред - образование пергидроксил-иона (в).

Смотрите также

Соли
...

Сравнительный анализ: методы получения синтез-газа
...

Физии обнаружили два ранее неизвестных свойства золота
Физики из Института технологий американского штата Джорджия сообщили об обнаружении двух ранее неизвестных свойств золота, которые драгоценный металл проявляет на микроскопическом уровне. В масштабе & ...