Амины. N‑ОКСИДЫ (N‑окиси аминов).
Материалы / Методы органического синтеза / Амины. N‑ОКСИДЫ (N‑окиси аминов).

Производные третичных аминов и гетероароматич. соединений, содержащие семиполярную связь1025-6.jpg–О- Большинство хорошо раств. в воде, ограниченно-в неполярных орг. р-рителях. Образуют с к-тами устойчивые кристаллич. соли

R31025-7.jpgOHX- Расположение четырех заместителей у атома азота тетраэдрическое.

Свойства n‑оксидов аминов

Показатель Т. пл., °С

(СН3Ь1025-8.jpg-O-212,0

С6Н5(СН3)21025-9.jpg-O

С5Н51025-10.jpg-O-65,6

Т. кип., °С

154,0

100*

1025-11.jpg*10-30, Кл-м

16,7

16,15

14,11

рКа

4,65

4,21

1,90

Потенциал полуволны восстановления, В

-0,456

-0,705

– 1,278

v(1025-12.jpg->O-), см-1

930–970

1230–1320

А.о.-более слабые основания, чем исходные амины. Их основные св-ва определяются отрицат. зарядом на кислороде, по к-рому происходит как присоединение протона, так и алкилирование. При действии арилгалогенидов образуются соли тетразамещенного гидроксиаммония, разлагающиеся при обработке щелочью:

1025-13.jpg

При ацилировании А.о. происходят след. превращения:

1025-14.jpg

При нагр. алифатич. А. о. образуют замещенные гидроксиламины (перегруппировка Майзенхаймера) или олефины (перегруппировка Коупа), напр.:

1025-15.jpg

где R – Alk, Ar; R' = СН2С6Н5, СН(С6Н5)2, СН2СН=СН2.

А. о. восстанавливаются до аминов гидрированием на Ni или Pd, а также действием производных трехвалентного фосфора, напр. (С6Н5bР- В1025-16.jpgэлектронной системе цикла гетероциклич. А. о. группа1025-17.jpg–О – может играть роль как донора, так и акцептора электронов. Поэтому А. о. такого типа вступают в р-ции электроф. и нуклеоф. замещения легче, чем соответствующие амины. Ацилирование гетероциклич. А. о. происходит след. образом:

1025-18.jpg

N‑Оксиды пиридина и его гомологов, производных хинолина нитруются до 4‑нитропроизводных. При р-ции с РОС13, РС15, SOC12 образуются 1- и 4‑хлорпроизводные, с ангидридами и галогенангидридами к-т‑2‑ацилоксипроизводные с металлоорг. соед. – 2‑алкилпроизводные, с анионом CN- в присут. хлористого бензоила‑4‑цианпиридин.

Общий метод получения А.о.-окисление третичных аминов действием Н2О2 в нейтральной (алифатич. амины) или кислой (ароматич. амины) средах, реже – озоном или надкислотами (азотистые гетероциклы). Применяется также исчерпывающее алкилирование гидроксиламина и его производных, циклизация нитро- и нитрозосоединений. Методы анализа А. о. основаны на восстановлении группы1025-19.jpg – О – (потенциометрия).

Алифатич. А.о.-ПАВ в космети-ке и парфюмерии, коагулирующие и желатинизирующие агенты, ингибиторы полимеризации, р-рители целлюлозы. Нек-рые А. о. обладают противомикробной и противогрибковой активностью.

Смотрите также

Применение химических веществ группы углеводов в росписи тканей
...

Углерод (С)
Углерод (Carboneum), С - химический элемент IV группы, побочной подгруппы, 2-го периода периодической системы Д. И. Менделеева, порядковый номер 6. Относительная атомная масса: 12,011. Элек ...

Свинец (Plumbum), Pb
Свинец - металл, который, подобно меди, сурьме и олову, известен с глубокой древности. Как ни странно, но впервые широкое применение свинец нашел там, где ныне он совершенно не употребляется, - при ...