Электрохимическое поведение соединений германия (II) и (IV)Материалы / Электрохимическое поведение германия / Электрохимическое поведение соединений германия (II) и (IV)Страница 1
Двухвалентный германий в солянокислом растворе восстанавливается на капельном ртутном катоде до металла [3]. Восстановление необратимо. Предельный диффузионный ток восстановления хорошо выражен, величина его пропорциональна концентрации германия, начиная от 1 мкг/мл германия. Потенциал полуволны восстановления Ge (II) в 6 М HCl изменяется от -0,45 до 0,50 В (нас.к.э.) при концентрации 1•10-4 моль/л германия. С уменьшением концентрации соляной кислоты потенциал восстановления сдвигается в более положительную сторону.
В растворе фосфорноватистой кислоты потенциал полуволны восстановления германия (II) несколько сдвинут в отрицательную сторону по сравнению с солянокислым раствором, что объясняется большей склонностью к комлексообразованию Ge2+ с H3PO2, чем с HCl.
Изучено полярографическое поведение германия (II) в щелочном растворе. Предельный диффузионный ток восстановления в 1М NaOH также как и в кислых растворах пропорционален концентрации германия. Восстановление необратимо. Потенциал полуволны восстановления изменяется от -0,9 до -0,96 В (нас. к. э.) с изменением концентрации NaOH от 0,2 до 2 М [3].
В работе [11] авторы, изучая полярографическое поведение германия (II) в гипофосфитно-солянокислых электролитах, установили, что процесс восстановления носит диффузионный характер. Наклон кривой Е – lg
составляет 26-30 мВ, что соответствует обратимому электродному процессу с участием двух электронов. Было найдено, что потенциал полуволны восстановления германия (II) сдвигается в сторону отрицательных значений при увеличении концентрации в растворе как гипофосфита натрия, так и соляной кислоты (табл. 2.3). Это явление объяснено способностью ионов
Таблица 2.3
Электрохимическое определение Ge (II) и Ge (IV) методом КП на РКЭ [3]
|
Фоновые электролиты |
E½ (нас.к.э), В |
Примечание | |
|
Определение Ge ( II ) | |||
|
1. |
6N HCl |
-0,45 до -0,50 |
Концентрация Ge(II) = 1·10-4 М. При понижении концентрации HCl потенциал восстановления сдвигается в более положительную сторону. |
|
2. |
1,85 M HCl |
-0,13 |
При повышении концентрации HCl в растворе равновесие между Ge2+ и GeCl-3 сдвигается в сторону образования последнего. |
|
3. |
1,09 N H3PO2 |
-0,52 |
E½ сдвинут в отрицательную сторону по сравнению с HCl, что объясняется большей склонностью к комлексообразованию Ge2+ с H3P |
|
4. |
0,2 – 2М NaOH |
-0,90 до -0,96 |
E½ восстановления изменяется от - 0,90 до -0,96% с изменением концентрации NaOH от 0,2 до 2M |
|
5. |
NaH2PO4•H2O М 1M HCl |
-0,24 до -0,27 |
Потенциал E½ сдвигается в сторону отрицательных значений при увеличении концентрации гипофосфита натрия и HCl |
|
Определение Ge ( IV ) | |||
|
1. |
0,1M NH3۠∙H2O 0,1M NH4Cl |
-1,4 |
В буф. растворе наблюдается 2 волны восстановления. |
|
2. |
0,1M NaCl |
-1,54 |
При pH 10,2 определению даже не мешает H2SiO3 |
|
3. |
0,1M NH3 ·H2O 0,1M NH4Cl и 0,01% желатина |
-1,45 | |
|
4. |
0,05M KCl 0,1M H3BO3 0,1M NaOH |
-1,5 | |
|
5. |
NH4OH+NH4Cl |
-1,56 |
pH 8-9 |
|
6. |
0,25M H3BO3 и KOH |
-1,66 |
pH до 8 |
|
7. |
0,25M H3BO3, 2M KCl и KOH |
-1,44 |
pH до 8 |
|
8. |
0,13M LiOH |
-1,77до 1,79 |
pH 11,5 – 11,6 |
|
9. |
0,005 – 0,01M LiOH а). KCl или NH4Cl б). NH4Cl+NH4OH |
-1,62 ± 0,02 -1,6 |
pH 10 – 11,8 а). pH 6 б). pH 8,5 – 10,5 необратимый катодный пик |
|
10. |
1M NH4Cl +комплексон III |
-1,6 |
pH 8,3 – 9,3. Высота пика пропорциональна концентрации в интервале 5·10-5-10-3 М |
Смотрите также
Платина (Platinum), Pt
Бедность платиновых руд, отсутствие крупных месторождений и отсюда очень высокая стоимость металла в значительной степени ограничивают практическое применение платины. Платина весьма редко встречается ...
Уран
...
Физии обнаружили два ранее неизвестных свойства золота
Физики из Института технологий американского штата Джорджия сообщили об обнаружении двух ранее неизвестных свойств золота, которые драгоценный металл проявляет на микроскопическом уровне. В масштабе & ...
