Комплексными соединениями называются вещества, содержащие центральный атом комплексообразователь, с которым в неорганической связи находится определенное количество атомов и молекул, составляющих внутреннюю среду.

Комплексные соединения были получены ещё в середине XIX века. Как оказалось, простейшие бинарные, валентно насыщенные вещества, способные соединяться и давать более сложные вещества, названные И.Берцелиусом молекулярными.

[

C

]

AB+CD= [AB]

[D]

Таким образом, следует считать, что комлексообразование происходит во всех случаях, когда из менее сложных систем образуются более сложные.

Например:

NH3+HCL= [NH4]CL

SO3+H2O=H2[SO4]

CuCL + HCL=H [CuCL2]

В комплексном соединении содержится комплекс(ион, молекула), способные к существованию как в кристалле, так и в растворе. Кристаллическая структура типа M

2[Э

Ha

2L

6]

или [

M

(

NH

3)

6]

HaL

2 октаэдры. Комплексы [

SiF

6]2- , [

Ti

Cl

6]2- , [

Pt

Cl

6] 2- , [

Ni

(

NH

3)

6 ] 2-

и другие (комплексообразователь в центре октаэдра: ионы: NH

4+

,

K

+

,

CL

+

,

Br

+

и другие). Атомно – молекулярные учение и учение о валентности по водороду объясняло структуру бинарных соединений.

Строение молекулярных веществ долгое время оставалось невыясненным вследствие наличия у них особых свойств. К тому же их образование формально противоречило учению о постоянной валентности элементов, так как во взаимодействие вступали вещества насыщенные в валентном отношении.