К этой группе относится большинство карбидов переходных металлов (W, Мо, Та и др.), а также SiC, B4C.

Они растворяются в окислительных средах, например:

VC + 3HN03 + 6HF = HVF6 + СO2 + 3NO + 4Н20, SiC+4KOH+2C02=K2Si03+K2C03+2H20.

Рисунок 3. Икосаэдр B12

Практически важными являются карбиды переходных металлов, а также карбиды кремния SiC и бора B4C. SiC - карборунд - бесцветные кристаллы с решеткой алмаза, по твердости приближающийся к алмазу (технический SiC за счет примесей имеет темную окраску). SiC очень огнеупорен, теплопроводен и при высокой температуре электропроводен, химически чрезвычайно инертен; его можно разрушить только при сплавлении на воздухе со щелочами.

B4C - полимер. Решетка карбида бора построена из линейно расположенных трех атомов углерода и групп, содержащих 12 атомов В, расположенных в форме икосаэдра (рис.3); твердость B4C превышает твердость SiC.