Особенности фазового поведения смесей полимера (P) и поверхностно-активного вещества (S) в зависимости от заряда (обозначения: +, - или 0) можно обобщить следующим образом.

Фазовое поведение PS-системы во многом аналогично фазовому поведению РР-систем. Степень полимеризации полимера и числа агрегации ПАВ определяют глубину фазового разделения. Так как размер мицелл изменяется в зависимости от условий, разделение смесей на фазы тоже варьируется.

На фазовое поведение PS-системы влияют также специфические взаимодействия между компонентами, в частности гидрофобные взаимодействия в случае гидрофобизированного полимера. Гидрофобные взаимодействия могут усиливать фазовое разделение неионных систем и ослаблять разделение ионных систем. В случае гидрофобизированных полимеров для смеси противоположно заряженных полимера и ПАВ образование концентрированной фазы со стехио-метрическим по зарядам соотношением количеств полимера и ПАВ и разбавленной фазы, содержащей избыток полимера или ПАВ, становится невыгодным. Причина в склонности полимера к гидрофобной ассоциации с мицеллами в концентрированной фазе. Вследствие этого электростатическая стехиомет-ричность фазы нарушается и она набухает. В связи с этим фазовое разделение смеси гидрофобизированного полиэлектролита и противоположно заряженного ПАВ по ассоциативному механизму происходит только в ограниченном концентрационном интервале.

Для смесей двух ПАВ фазовое разделение по сегрегативному механизму нехарактерно. Причина в сильном стремлении к образованию смешанных агрегатов, что дает дополнительный вклад в энтропию смешения. В то же время смеси противоположно заряженных ПАВ разделяются на фазы по ассоциативному механизму.