Нитрит - ион - анион очень слабой одноосновной азотистой кислоты HNO2, которая в водных растворах при обычных температурах неустойчива и легко разлагается по схеме:

2 HNO2 = N2O3 + Н20

N2O3 = NO + NO2

В водных растворах гидролизуется; редокс — амфотерен. Нитриты хорошо растворяются в воде (нитрит серебра AgNO2 - при нагревании). Нитрит - ион образует комплексы со многими металлами. Некоторые из этих координационных соединений, в отличие от -простых- нитритов, мало растворимы в воде, например, гексанитрокобальтаты (III) калия K3[Co(NO2)6] и аммония (NH4)3[Co(NO2)6], что используют в качественном анализе. Нитриты токсичны!

1. Реакция с дифениламином (фармакопейная).

Реакцию проводят в концентрированной серной кислоте. Вначале происходит необратимое окисление дифениламина в дифенилбензидин:

2C6H5NHC6H5 — С6Н5 - NH - С6Н4 -С6Н4 - NH - С6Н5 + 2 Н+ + 2ё

дифениламин дифенилбензидин (бесцветный)

Две молекулы дифениламина отдают окислителю два электрона и теряют два иона водорода. Затем происходит обратимое окисление молекулы бензидина присутствующим окислителем до окрашенного в синий цвет дифенилдифенохинондиимина, при котором молекулы дифенилбензидина также отдает окислителю два электрона и теряет два иона водорода:

При стоянии синей смеси, ее окраска постепенно изменяется вначале на бурую, а затем - на желтую,

вследствие необратимого разрушения синего продукта реакции.

Проведению реакции мешают как анионы - окислители (C103-,Br3, Cr207 и др.), так и анионы - восстановители (S2-, SO32-, S2O32-, 1- и

др.).

Нитрат - ион NO3- дает аналогичную реакцию с дифениламином.

2. Реакция с сильными кислотами (фармакопейная).

NО2-+H+=HNO2

2HNO2 =N2O3 + Н20 — NO + NO2 + H2O (желто-бурые пары)

3.Реакция с иодидом калия (нитрит - ион - окислитель).

Нитрит - ион в кислой среде (НС1, H2SO4, CH3COOH) окисляет иодид - ионы до свободного иода:

2 N02- + 2 1- + 4 Н+ -> 12 + 2 N0 + 2 Н20

Образующийся йод обнаруживают реакцией с крахмалом (по посинению раствора) или экстрагируя его органическим растворителем - бензолом, хлороформом (органический слой окрашивается в фиолетовый цвет).

Нитрат - ион N03 не мешает проведению реакции, поэтому ионы N02- можно открыть в присутствии нитрат - ионов. Проведению реакции мешают окислители (МпО4-.Сг2О72- и др.).

4.Реакция с перманганатом калия (нитрит - ион - восстановитель).

5 N02- + 2 МпО4- + 6 Н+ — 5 N03- + 2 Мп2+ + 3 Н20

Проведению реакции мешают другие восстановители (S2-, SO32\ S2O32-, C2O42-, SCN\ АбОз3-,!-, Вг-), также реагирующие с МпО4- - ионами.

Нитрат - ион N03- не обесцвечивает раствор КМпО4 (отличие от нитрит - иона -фармакопейный тест). Розовый раствор перманганата калия обесцвечивается.

5.Реакция с реактивом Грисса - Илотвая.

Реактив Грисса - Илотвая - смесь сульфаниловой кислоты HSO3C6H4NIЬ с 1-нафтиламином C10P7NH2. Реакцию проводят в нейтральных или уксуснокислых растворах.Образующаяся в кислой среде в присутствии нитрит- иона азотистая кислота HN02 реагирует с сульфаниловой кислотой, давая соль диазония:

В результате раствор окрашивается в красный цвет.

Нитрат - ион NO3- аналогичной реакции не дает.

Вместо сульфаниловой кислоты используют и другие ароматические амины, а вместо 1-нафтиламина - 1 амино - 2- нафтол, 2- нафтол и т.д.

6. Реакция с солями аммония - реакция разложения (удаления) нитрит ионов.

N02 + NH4 = N2 + 2Н2О

Аналогична реакция с карбамидом:>

2N02 + 2 Н+ + СО (NH2)2 = 2 N2 + СО2 + 3Н2О

Эти реакции используют для удаления нитрит- ионов из раствора. Наблюдается выделение пузырьков газа - азота.

Чтобы убедиться в полноте протекания реакции, в пробирку прибавляют каплю раствора иодида калия KI и каплю крахмала. Если раствор не окрашивается в синий цвет, то это означает, что нитрит - ион в растворе отсутствует.

7. Реакция с антипирином (фармакопейная)

Реакцию проводят в слабокислой среде.

8. Другие реакции нитрит - иона.

Нитрит - ион с солями кобальта и KCI в уксуснокислой среде дает желтый кристаллический осадок гексанитрокобальтата (III) калия K3[Co(NO)2)6]; с FeSO4 в , сернокислой или уксуснокислой среде о.бразует комплекс состава [Fe(NO)SO4] бурого цвета и т.д.