Самое резкое отличие этого процесса от образования координационных соединений в растворе (или твердой фазе) наблюдается в системе ион металла—лиганд, где металл — это, скажем, двухвалентный никель, а лиганд L — дитиооксамид H2N-C(=S)-C(=S)-NH2. Результаты анализа кинетических кривых комплексообразования, химического анализа и традиционных физических методов исследования свидетельствуют, что если этот процесс протекает в желатиновой матрице с иммобилизованным МГФ, то синтезируются минимум пять (!) координационных соединений, причем разного цвета. В стилизованной форме их можно записать как (Ni2L)2[Fe(CN)6] (зеленовато-серый), NiL(OH2)2 (розово-фиолетовый), [NiL(OH2)2]n (фиолетовый), [Ni(HL)2]n (темно-синий) и [NiLHL]– (бесцветный), где HL– и L2– — одно- и двукратно депротонированная форма лиганда дитиооксамида. Примечательно, что NiL((OH2)2 при pH<5 быстро и необратимо переходит в [Ni(HL)2]n. Если эту же реакцию комплексообразования проводить в растворе или твердой фазе, образуется лишь одно координационное соединение — [Ni(HL)2]n.

Откуда это резкое различие? А дело в том, что теоретически возможны два варианта атаки дитиооксамидом имеющихся у иммобилизованного в желатине Ni2[Fe(CN)6] вакантных координационных мест — либо сразу двух, принадлежащих разным атомам никеля, либо только одного. Первый из них, который как раз и должен привести к образованию комплекса с дефицитом лиганда, может воплотиться только в жестко ограниченном реакционном объеме и недостатке лиганда в нем. В принципе для комплексообразования в растворе и твердой фазе можно создать или то, или другое условие, а вот одновременно оба — лишь в желатиновой системе. Если же в этой системе реализуется второй вариант, из-за ее крайне малого реакционного объема создаются очень высокие концентрации ионов OH–. Это способствует “атаке” ими вакантных “аксиальных” координационных мест образующегося в первый момент интермедиата Ni(HL)2 с последующим присоединением одной молекулы лиганда и формированием протонодефицитного хелата NiL(OH2)2. При достаточно большой концентрации последнего в желатиновой системе он агрегирует и образуется полимер [NiL(OH2)2]n — опять-таки благодаря крайне малому реакционному объему.