Оксиды рения
Статьи / Твердофазный синтез перрената калия / Оксиды рения
Страница 1

2.2.1.1 Re2O8

Пероксид рения белый. Получается при сгорании Re в быстром токе кислорода при 150оС. Неустойчив и расплывается на воздухе. Поскольку высшая валентность Re равна 7, то Re2O8 cуществует в виде

O O

O=Re-O-O-Re=O

O O

Re2O8 + 2 H2O = 2 HReO4 + H2O2

Re2O8 + 8 H2S = Re2S7 + S + 8 H2O

2 Re2O8 = 2 Re2O7 + O2

Плотность 8.4 г/см3

Тпл 150-155 оС [7]

Давление паров Re2O8 [1]

T, oC

100

120

140

160

180

200

220

P, мм рт. ст.

6.6

11.7

18.7

25.6

31.8

39.2

46.6

2.2.1.2 Re2O7

Желтые кристаллы. Высший и наиболее устойчивый окисид рения, получается при обработке металлического рения избытком кислорода при температуре выше 150оС. Другие методы получения заключаются в испарении перрениевой кислоты в вакууме и действии кислорода при повышенных температурах на низшие окислы и сульфиды рения. [11]

4 Re + 7 O2 = 2 Re2O7

ReOx + y O2 = Re2O7 [7]

Re2O7 хорошо растворяется в воде с образованием перрениевой кислоты (очень гигроскопичен) . Восстанавливается до низших окислов рения при действии CO и SO2 при повышенных температурах. Водород восстанавливает его до ReO2 при 300oC и до металла при 800оС. Re2O7 реагирует также с сухим H2S с образованием Re2S7.

Упругость паров Re2O7 зависит от температуры следующим образом:

t, oC

230

250

265

280

295

300

310

325

340

360

p,

мм. рт. ст.

3.0

10.9

26.5

61.2

135

160

210

312

449

711

Re2O7 имеет орторомбическую решетку с параметрами а=15.25А, b=5.48А, с=12.5А. Атом рения обладает координацией двух видов: почти правильной тетраэдрической (межатомные расстояния Re-O 1.68-1.80 А) и существенно искаженной октаэдрической (межатомные расстояния Re-O 1.65-2.16 А) , причем структура построена из равных количеств октаэдров и тетраэдров. Структура хорошо объясняет механизм испарения Re2O7 с образованием в газовой фазе молекул Re2O7 с тетраэдрической координацией рения и общим строением молекулы O3ReOReO3, а также механизм гидролиза с образованием молекул Re2O7(H2O) 2, построенных из соединенных вершинами ReO4 и октаэдра ReO4(H2O) 2.

Растворяется в этиловом спирте, ацетоне. Не растворяется в четыреххлористом углероде и абсолютном эфире. Плотность 6.2 г/см3. Температура плавления 304оС. Температура кипения 355оС. Очень летуч. На этом свойстве основано выделение Re из промышленного сырья, а также ряд методов отделения рения от сопутствующих элементов дистилляцией. [11]

2.2.1.3 ReO3

Может быть получен при неполном сгорании в воздухе металлического рения или других его соединений, например сульфидов, а также может присутствовать в неустойчивых промежуточных продуктах рениевой кислоты и семиокиси рения. Впервые триоксид рения была получена при нагревании смеси окисида рения (VII) и мелко раздробленного рения без воздуха при 200-250oC.

Страницы: 1 2 3

Смотрите также

Теория симметрии молекул
Понятие симметрии играет важную роль во всех естественных науках. Свойствами симметрии обладают структуры многих молекул, ионов, образуемых ими реагирующих систем. Математической основой ...

Установка газофракционная
...

Курсовая работа по химии. Медь
...