Оксиды рения
Статьи / Твердофазный синтез перрената калия / Оксиды рения
Страница 1

2.2.1.1 Re2O8

Пероксид рения белый. Получается при сгорании Re в быстром токе кислорода при 150оС. Неустойчив и расплывается на воздухе. Поскольку высшая валентность Re равна 7, то Re2O8 cуществует в виде

O O

O=Re-O-O-Re=O

O O

Re2O8 + 2 H2O = 2 HReO4 + H2O2

Re2O8 + 8 H2S = Re2S7 + S + 8 H2O

2 Re2O8 = 2 Re2O7 + O2

Плотность 8.4 г/см3

Тпл 150-155 оС [7]

Давление паров Re2O8 [1]

T, oC

100

120

140

160

180

200

220

P, мм рт. ст.

6.6

11.7

18.7

25.6

31.8

39.2

46.6

2.2.1.2 Re2O7

Желтые кристаллы. Высший и наиболее устойчивый окисид рения, получается при обработке металлического рения избытком кислорода при температуре выше 150оС. Другие методы получения заключаются в испарении перрениевой кислоты в вакууме и действии кислорода при повышенных температурах на низшие окислы и сульфиды рения. [11]

4 Re + 7 O2 = 2 Re2O7

ReOx + y O2 = Re2O7 [7]

Re2O7 хорошо растворяется в воде с образованием перрениевой кислоты (очень гигроскопичен) . Восстанавливается до низших окислов рения при действии CO и SO2 при повышенных температурах. Водород восстанавливает его до ReO2 при 300oC и до металла при 800оС. Re2O7 реагирует также с сухим H2S с образованием Re2S7.

Упругость паров Re2O7 зависит от температуры следующим образом:

t, oC

230

250

265

280

295

300

310

325

340

360

p,

мм. рт. ст.

3.0

10.9

26.5

61.2

135

160

210

312

449

711

Re2O7 имеет орторомбическую решетку с параметрами а=15.25А, b=5.48А, с=12.5А. Атом рения обладает координацией двух видов: почти правильной тетраэдрической (межатомные расстояния Re-O 1.68-1.80 А) и существенно искаженной октаэдрической (межатомные расстояния Re-O 1.65-2.16 А) , причем структура построена из равных количеств октаэдров и тетраэдров. Структура хорошо объясняет механизм испарения Re2O7 с образованием в газовой фазе молекул Re2O7 с тетраэдрической координацией рения и общим строением молекулы O3ReOReO3, а также механизм гидролиза с образованием молекул Re2O7(H2O) 2, построенных из соединенных вершинами ReO4 и октаэдра ReO4(H2O) 2.

Растворяется в этиловом спирте, ацетоне. Не растворяется в четыреххлористом углероде и абсолютном эфире. Плотность 6.2 г/см3. Температура плавления 304оС. Температура кипения 355оС. Очень летуч. На этом свойстве основано выделение Re из промышленного сырья, а также ряд методов отделения рения от сопутствующих элементов дистилляцией. [11]

2.2.1.3 ReO3

Может быть получен при неполном сгорании в воздухе металлического рения или других его соединений, например сульфидов, а также может присутствовать в неустойчивых промежуточных продуктах рениевой кислоты и семиокиси рения. Впервые триоксид рения была получена при нагревании смеси окисида рения (VII) и мелко раздробленного рения без воздуха при 200-250oC.

Страницы: 1 2 3

Смотрите также

Металлы и сплавы
...

Методы получения этилового спирта
Методы получения этилового спирта. Для прямой гидратации этилена в паровой фазе запишите основную и побочные реакции, укажите катализатор процесса, приведите механизм, запишите уравнение ск ...

Применение радиоактивных изотопов в технике
...