Некоторые полуэмпирические методы.
Статьи / Применение сингулярной матрицы в химии / Некоторые полуэмпирические методы.

Из полуэмпирических методов заслуживают внимания метод "объединенного атома"и "метод атомов в молекулах"

Эти методы основаны на рассмотрении непрерывной зависимости электронной энергии молекулы от расстояния между ядрами. Если все межъядерные расстояния в молекуле мысленно устремить к нулю, то электронная оболочка молекулы переходит в электронную оболочку т.н. объединенного атома, заряд ядра которого равен сумме зарядов ядер атомов, составляющих молекулу. В методе объединенного атома волновая функция молекулы разлагается в ряд по взаимно ортогональным волновым функциям различных состояний объединенного атома, ядро которого мысленно помещается в центр тяжести положительных зарядов ядер в молекуле. В расчете энергии молекулы при определении значений ряда интегралов используются спектроскопические данные об энергии термов объединенного атома. В методе "атомов в молекулах" электронная волновая функция молекулы разлагается в ряд по волновым функциям, описывающим различное состояние продуктов диссоциации молекулы (атомов или ионов), а в расчете в энергии молекулы используются опытные значения энергии этих продуктов. Привлечение экспериментальных данных атомной спектроскопии позволяет в методе "объединенного атома" и в методе "атомов в молекулах" в значительной мере уменьшить ошибки, связанные с неточностями в учете взаимной зависимости в движении различных электронов (т.н. эффектов электронной корреляции). Однако расчеты по этим методам могут привести к другим, трудно контролируемым погрешностям, что является серьезным ограничением их применимости.

Заслуживают внимания также модельные методы квантовой химии

, в которых для описания электронной структуры сложных молекул используются простые модели, отражающие важнейшие особенности электронной структуры реальных объектов. Типичным примером такого рода является модель свободных электронов для π-электронов в сопряженных и ароматических углеводородах. В простейшем варианте этой модели принимается, что π-электроны свободно движутся вдоль цепочки сопряженных связей. Одномерные волновые функции и уровни энергии электронов легко вычисляются:

, (n =1, 2, … – номер уровня энергии).

Смотрите также

Лантаноиды и актиноиды
...

Кюрий (Curium), Cm
Назван в честь Пьера и Марии Кюри. Кюрий-242 в виде окиси (плотность около 11,75 и период полураспада 162 дня) применяется для производства компактных и чрезвычайно мощных радиоизотопных источников эн ...

Рубидий (Rubidium), Rb
Большую часть добываемого рубидия получают как побочный продукт при производстве лития из лепидолита. После выделения лития в виде карбоната или гидроксида рубидий осаждают из маточных растворов в вид ...