Ход работы и пояснения к синтезу
Статьи / Получение синтетических красителей реакцией азосочетания на примере синтеза 3-окси-4-карбоксиазобензола / Ход работы и пояснения к синтезу
Страница 1

1. Анилин растворяем в разбавленной соляной кислоте.

2. Проводим реакцию диазотирования. Раствор охлаждаем до 0˚С и при перемешивании к нему добавляем охлаждённый водный раствор нитрита натрия. Для диазотирования применяется азотистая кислота, выделяющаяся из нитрита натрия под действием соляной кислоты. Для проведения реакции необходима низкая температура (не выше 2˚С), т.к. большинство диазосоединений неустойчивы. В процессе диазотирования раствор должен иметь кислую реакцию. Как правило, минеральной кислоты берётся в некотором избытке – 2,5 эквивалента на 1 эквивалент амина, т.к. при более высоких значениях pH равновесие ион аммония ↔ амин смещается в сторону свободного основания. Следует отметить также, что анионы галогенводородных кислот действуют в данной реакции каталитически. При небольших концентрациях водородных ионов образовавшееся диазосоединение может реагировать с исходным анилином, образуя диазоаминосоединение: что является побочным продуктом. Для контроля кислотности пользуемся реакцией на конго – красный: посинение бумажки от капли раствора указывает на присутствие соляной кислоты. Необходимое для реакции нитрита натрия следует дозировать как можно точнее, т.к., во-первых, диазотирование протекает практически количественно (этой реакцией пользуются при объёмном анализе ароматических аминов) и, во-вторых, избыток азотистой кислоты уменьшает устойчивость диазорастворов. Избыток азотистой кислоты обычно определяют в конце реакции. Для этого пользуются йодкрахмальной бумажкой (фильтровальная бумага, пропитанная раствором крахмала и йодистого калия). Образовавшая из нитрита натрия в кислой среде азотистая кислота, реагирует с йодистым калием, выделяя йод, который с крахмалом даёт синее окрашивание: 2HNO2 + KI + 2H2O → I2 + 2KCl + 2NO + 2H2O. При правильно проведённом диазотировании реакция на азотистую кислоту в конце процесса должна быть очень слабой, т.е. йодкрахмальная бумажка должна быть синей в процессе реакции, когда много свободной азотистой кислоты, к концу реакции синее окрашивание исчезает. Таким образом получаем водный раствор соли диазония. Механизм реакции диазотирования приведён подробно в литературной части (стр. 22).

3. Проводим реакцию азосочетания полученной соли диазония с салициловой кислотой. После окончания реакции диазотирования избыток соляной кислоты удаляем осторожным внесением соды, после чего раствор всё же должен давать слабокислую реакцию на конго. Раствор полученного диазосоединения при перемешивании постепенно приливаем к охлаждённому до 0˚С щелочному раствору салициловой кислоты. Температура синтеза не должна превышать 5˚С. Салициловая кислота является окси-кислотой или фенолокислотой, она имеет две функциональные группы ─OH и ─COOH и потому образует два ряда производных. Как кислота, салициловая кислота по COOH-группе может образовать хлор-ангидрид, соль, эфир. С другой стороны, салициловая кислота может выступать как фенол по OH-группе, образовывать феноляты и участвовать в реакции азосочетания. Салициловая кислота труднее, чем фенол, вступает в реакцию азосочетания. Сочетание с салициловой кислотой идёт в щелочной среде, диазогруппа вступает в п-положение к оксигруппе:Механизм реакции азосочетания приведён в литературной части (стр. 30). Для поддержания щелочной среды к раствору добавляется ещё 1 г. соды. Через 2 часа выпадает моноазокраситель оранжевого цвета, который отделяют фильтрованием.

Чтобы легче установить строение полученного азокрасителя, его можно восстановить с помощью гидросульфита натрия до двух простых по строению диаминов:

Страницы: 1 2

Смотрите также

Металлы и сплавы, применяемые в полиграфии
Металлы хорошо проводят тепло и электрический ток, т. е. они теплопроводны и электропроводны. Самую высокую электропроводность имеют серебро Ag, медь Си, алюминий Al, золото Au и железо Fe. ...

Теллур (Tellurium), Te
Теллур - химический элемент VI группы главной подгруппы периодической системы Менделеева; атомный номер 52, атомная масса 127,60, относится к редким рассеянным элементам. В природе встречается в виде ...

Германий (Germanium), Ge
Германий - химический элемент IV группы периодической системы Менделеева; порядковый номер 32, атомная масса 72,59; твёрдое вещество серо-белого цвета с металлическим блеском. Природный Г. представляе ...