При действии щелочей на растворы солей железа (III) выпа­дает красно-бурый гидроксид железа(III) Fе(ОН)з, нераствори­мый в избытке щелочи.

Гидроксид железа(III)—более слабое основание, чем гидро­ксид железа (II); это выражается в том, что соли железа(III) сильно гидролизуются, а со слабыми кислотами (например, с угольной, сероводородной) Fе(ОН)з солей не образует. Гидроли­зом объясняется и цвет растворов солей железа (III): несмотря на то, что ион Fе3+ почти бесцветен, содержащие его растворы окра­шены в желто-бурый цвет, что объясняется присутствием гидроксоионов железа или молекул Fе(ОН)з, которые образуются благодаря гидролизу:

Fe3++H2O ↔ FeOH2+ + H+

FeOH2+ + H2O ↔ Fe(OH)+2 + H+

Fe(OH)2+ + H2O ↔ Fe(OH)3 + H+

При нагревании окраска темнеет, а при прибавлении кислот становится более светлой вследствие подавления гидролиза.

При прокаливании гидроксид железа(III), теряя воду, пере­ходит в оксид железа(III), или окись железа, Fе2О3. Оксид же­леза (III) встречается в природе в виде красного железняка и при­меняется как коричневая краска — железный сурик, или мумия.

Характерной реакцией, отличающей соли железа (III) от солей железа (II), служит действие роданида калия КSСN или роданида аммония NН4SСN на соли железа. Раствор роданида калия содер­жит бесцветные ионы SСN-, которые соединяются с ионами Fе(III), образуя кроваво-красный, слабо диссоциированный рода­нид железа(III) Fе(SСN)3. При взаимодействии же с роданидами ионов железа (II) раствор остается бесцветным.

Цианистые соединения железа. При действии на растворы солей железа (II) растворимых цианидов, например циа­нида калия, получается белый осадок цианида железа (II);

Fе2+ + 2СN- == Fе(СN)2↓

В избытке цианида калия осадок растворяется вследствие об­разования комплексной соли K4[Fе(СN)6]—гексациано-(II)феррата калия

Fe(CN)2 + 4KCN=K4[Fe(CN)6]

Fe(CN)2 + 4CN- = [Fe(CN)6]4-

Гексациано-(II)феррат калия К4[Fе (СN)6] • 3Н2О кристалли­зуется в виде больших светло-желтых призм. Эта соль называется также желтой кровяной солью. При растворении в воде соль дис­социирует на ионы калия и чрезвычайно устойчивые комплексные ионы [Fе (СN) 6]4-. Практически такой раствор совершенно не содержит ионов Fе3+ и не дает реакций, характерных для железа(II),

Гексациано-(II) феррат калия служит чувствительным реакти­вом на ионы железа (III), так как ионы [Fе (СМ) 6]4-, взаимодей­ствуя с ионами Fе3+ , образуют нерастворимую в воде соль гекса-циано-(II)феррат железа (III) Fе4[(Fе(СN)6]3 характерного синего цвета; эта соль получила название берлинской лазури:

4Fе + 3[Fе(СN)6]4- = Fе4[Fе(СN)6]3

Берлинская лазурь применяется в качестве краски. При действии хлора или брома на раствор желтой кровяной соли анион ее окисляется, превращаясь в ион [Fе(СN) 6]3- :

2[Fе(СN)6]4- + СI2 = 2[Fе(СN)6]3- + 2СI-

Соответствующая этому аниону соль К3[Fе (СN)6] называется гексациано-(III) феррaтом калия, или красной кровяной солью. Она образует красные безводные кристаллы.

Если подействовать гексациано-(III)ферратом калия на раствор соли железа (II), то получается осадок гексациано-(III)феррата железа (II) {турнбулева синь}, внешне очень похожий на берлин­скую лазурь, но имеющий иной состав *: