Из соединений четырёхвалентного марганца наиболее известен диоксид марганца MnO2 - пиролюзит. Поскольку валентность IV является промежуточной, соединения Mn (VI) образуются как при окислении двухвалентного марганца.

Mn

(

NO

3

)2

MnO

2

+2

NO

2

Так и при восстановлении соединений марганца в щелочной среде:

3

K

2

MnO

4

+2

H

2

O

2

KMnO

4

+

MnO

2

+4

KOH

Последняя реакция является примером реакции самоокисления - самовосстановления, для которых характерно то, что часть атомов одного и того же элемента окисляется, восстанавливая одновременно оставшиеся атомы того же элемента:

Mn6++2e=Mn4+ 1

Mn6+

-e=Mn7+ 2

В свою очередь MnО2 может окислять галогениды и галоген водороды, например HCl:

MnO

2

+4

HCl

MnCl

2

+

Cl

2

+2

H

2

O

Диоксид марганца - твёрдое порошкообразное вещество. Он проявляет как основные, так и кислотные свойства.